B-crotyldiisopinocampheylborane | 99493-12-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: B-crotyldiisopinocampheylborane
• 英文别名: (+)-crotyldiisopincampheylborane；(E)-crotyldiisopinocampheylborane；(l)-(E)-crotyldiisopinocampheylborane；(B)-(E)-crotyldiisopinocampheylborane；(E)-MeCHCHCH2B(D-isopinocampheyl)2；[(E)-but-2-enyl]-bis[(1S,2R,3S,5S)-2,6,6-trimethyl-3-bicyclo[3.1.1]heptanyl]borane
• CAS: 99493-12-6
• 化学式: C₂₄H₄₁B
• 分子量: 340.401
• InChiKey: WTMZVVNMEUFCMY-DPVYZQNWSA-N

物化性质

• 沸点：
  401.0±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  B-crotyldiisopinocampheylborane 、 (S)-4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-methoxybutanal 在 三氟化硼乙醚 、 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以73%的产率得到(3R,4S,6S)-7-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6-methoxy-3-methylhept-1-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Stereochemistry of Sphinxolides and Reidispongiolides. Asymmetric Synthesis of the C17−C22 Fragment of Reidispongiolide A

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200203)2002:5<785::aid-ejoc785>3.0.co;2-n
• 作为产物：
  描述：

  反-2-丁烯 、 (+)-B-methoxydiisocamphenylborane 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 生成 B-crotyldiisopinocampheylborane
  参考文献：
  名称：

  两性霉素B1的合成研究。

  摘要：

  [结构：见文字]。两性霉素B1的三个片段2、3和4的合成已经完成。烯丙基醇10的1，3-异构化是通过rh氧羰基催化完成的，并已成功地用于合成中。除醛31外，（-）-MIB催化的不对称乙烯基锌以及不对称二乙烯基甲醇32的区域和立体选择性环氧化是关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ol052620g

文献信息

• Synthesis of iso-epoxy-amphidinolide N and des-epoxy-caribenolide I structures. Initial forays
  作者：K. C. Nicolaou、William E. Brenzovich、Paul G. Bulger、Tasha M. Francis

  DOI：10.1039/b602020h

  日期：——

  Two strategies for the projected total synthesis of the phenomenally potent antitumour macrolides amphidinolide N (1) and caribenolide I (2) are described. The title compounds are introduced as challenging and unique targets for chemical synthesis, and their retrosynthetic analysis is presented. The synthesis of the four defined key building blocks (10, 39, 67 and 72), required for the construction

  描述了两种计划有效地合成显着有效的抗肿瘤大环内酯类两性化合物N（1）和Caribenolide I（2）的策略。介绍了标题化合物，它们是化学合成的具有挑战性和独特的目标，并介绍了其逆合成分析。描述了合成对映体纯形式的安非他命内酯N（1）所需的四个定义的关键构造基团（10、39、67和72）的合成，然后将10、39和72偶联至alkyl烷基化过程可生成目标化合物（1）的完整C6-C29碳骨架。通过基于复分解的方法将剩余的C1-C5区段（72）融合到分子上是不成功的，导致采用第二代策略，该策略要求采用一系列钯催化的交叉偶联反应之一来生成C5-C6碳-碳键。乙烯基溴化物125代表了Caribenolide I（2）的C6-C29骨架，是通过10与溴化物116和碘化物55的顺序烷基化反应制备的，但未能与各种C1进行适当的交叉偶联反应C4合作伙伴。尽管遇到了这些挫折，但从这些努力中收集到的信息被证明
• Stereoselective Synthesis of Isochromanones by an Asymmetric Ortho-Lithiation Strategy: Synthetic Access to the Isochromanone Core of the Ajudazols
  作者：Sebastian Essig、Dirk Menche

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02781

  日期：2016.3.4

  atropisomeric amide axis for stereocontrol. For direct transformation of sterically hindered amides to isochromanones, efficient and mild one-pot protocols involving either O-alkylation or acidic microwave activation were developed. The procedures may be applied also to highly functionalized as well as stereochemically complex and sensitive substrates and demonstrate a high protective group tolerance

  报告了有关异色酮合成的高立体选择性策略的设计，开发和应用的详细信息。该方法基于具有醛亲电试剂的不对称邻位锂化，并利用预取向的阻转异构酰胺轴的手性记忆进行立体控制。对于直接转化的空间位阻酰胺对异色满酮类，无论是涉及高效，温和一锅协议Ø开发了烷基化或酸性微波活化。该方法也可用于高度官能化的以及立体化学复杂和敏感的底物，并显示出高的保护基耐受性。此外，详细研究了轴向手性酰胺的不对称巴豆基硼酸酯。这些方法使人们能够普遍访问具有多达三个连续立体中心的羟基异色酮的所有可能的立体异构体。最后，通过粘胶体线粒体呼吸链的高效抑制剂ajudazols的真实抗，反构型异苯并二氢吡喃酮核心的合成，最终证明了我们方法的真正适用性。
• Stereocontrolled synthesis of calyculin A: construction of the C(1)–C(14) tetraene nitrile unit
  作者：Anthony G. M. Barrett、Jeremy J. Edmunds、James A. Hendrix、Kiyoshi Horita、Christopher J. Parkinson

  DOI：10.1039/c39920001238

  日期：——

  An enantioselective and geometrically selective synthesis of the C(1)–C(14) tetraene nitrile unit of calyculin A, using aldol chemistry with (+)-(E)-diisopinocampheylborane and Stille coupling, is described.

  报道了一种利用(+)-(E)-二异松蒎基硼烷和Stille偶联反应，通过aldol反应策略，实现环孢素A的C(1)至C(14)四烯腈单元手性选择性和几何选择性合成的方法。
• Total Synthesis of the Proposed Structure of LL15G256γ
  作者：Zhengshuang Xu、Tao Ye、Shuo Li、Shuo Liang

  DOI：10.1055/s-2008-1042759

  日期：——

  The first total synthesis of a molecule possessing the stereochemistry proposed for LL15G256γ is described. The structure synthesized appears to be different from that of the marine natural product.

  本文描述了具有 LL15G256δ³ 立体化学结构的分子的首次全合成。合成的结构似乎与海洋天然产物的结构不同。
• Conformation–activity relationships in polyketide natural products. Towards the biologically active conformation of epothilone
  作者：Richard E. Taylor、Yue Chen、Gabriel M. Galvin、Praveen K. Pabba

  DOI：10.1039/b312213c

  日期：——

  The conformation–activity relationships for the biologically active polyketide, epothilone, have been determined. Computer-based molecular modeling and high field NMR techniques have provided the solution preferences for epothilones 1 and 2. For the C1–C8 polypropionate region, two conformational families, conformers 1 and 2, have been identified as having significant populations in polar and non-polar solvents. In the C11–C15 region, additional flexibility was observed and two local conformations have been identified as important, conformers 3 and 4. Epothilone analogues with altered conformational profiles have been designed and synthesized. Conformational analysis and the results of biological assays have been correlated to provide increased understanding of the biologically active conformation for the epothilone class of natural product. Conformation–activity relationships have been shown to be an important complement to structure–activity data.

  生物活性聚酮化合物埃坡霉素的构象与活性关系已经确定。基于计算机的分子建模和高场核磁共振技术为埃坡霉素 1 和 2 提供了解决方案的选择。对于 C1-C8 聚丙酸酯区域，两个构象家族，即构象异构体 1 和 2，已被确定为在极性和非极性区域具有显着的群体。 -极性溶剂。在 C11-C15 区域，观察到额外的灵活性，并且已确定两个重要的局部构象，即构象异构体 3 和 4。已设计并合成了具有改变构象特征的埃坡霉素类似物。构象分析和生物测定结果相互关联，以加深对埃坡霉素类天然产物的生物活性构象的了解。构象-活性关系已被证明是结构-活性数据的重要补充。