(2R,4R)-2,4-dimethylhexanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,4R)-2,4-dimethylhexanal
• 化学式: C₈H₁₆O
• 分子量: 128.214
• InChiKey: MTTYIWPARUGWCA-HTQZYQBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4R)-2,4-dimethylhexanal 在 manganese(IV) oxide 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 (4R,6R,E)-2,4,6-trimethyloct-2-enal
  参考文献：
  名称：

  病原性真菌代谢产物米利替农C和伏莫索里酮A的合成

  摘要：

  首次合成了由昆虫病原性真菌产生的Militarinone C和fumosorinone A，3-oligoenoyltetramic acid。吡咯烷2,4-二酮环通过酪氨酸的N-（β-酮酰基）衍生物的后期Dieckmann缩合而封闭，酪氨酸是通过与硫酯或带有全反式多烯侧链的Meldrum酸衍生物酰化而获得的。后者是由（S）-香茅醇通过Evans甲基化和Wittig或HWE烯化而建立的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01530
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4S)-2,4-Dimethylpentan-1,3,5-triol 在 吡啶 、 咪唑 、 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 dilithium tetrachlorocuprate 、 氢氟酸 、 碘 、 sodium acetate 、 乙酸酐 、 potassium carbonate 、 叔丁基二甲基氯硅烷 、 对甲苯磺酰氯 、 三苯基膦 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 204.0h， 生成 (2R,4R)-2,4-dimethylhexanal
  参考文献：
  名称：

  方便地准备立体声三脚架的元件

  摘要：

  顺式，顺式或反式，反式，2,4-二甲基-1,3,5-戊烷三醇的酶催化乙酰化反应，可轻松地从非对映异构体3-羟基-2,4-二甲基戊二酸的混合物中获得，并进行立体选择性具有与起始三醇的R碳原子相连的氢甲基的优先攻击，因此提供了可用于制备聚丙烯酸酯池化合物的合成子。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00417-0

文献信息

• Structure-Elucidating Total Synthesis of the (Polyenoyl)tetramic Acid Militarinone C
  作者：Christian Drescher、Morris Keller、Olivier Potterat、Matthias Hamburger、Reinhard Brückner

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00431

  日期：2020.4.3

  The (polyenoyl)tetramic acid militarinone C (1) heads a family of seven members. Before our work, the configuration of C-5 was unknown whereas the configurations of C-8′ and C-10′ were either (R,R) or (S,S). We synthesized the four stereoisomers of constitution 1, which conform with these insights. This included cross-coupling both enantiomers of the western building block (8) with both enantiomers

  （多烯酰基）四甲酸米利替农C（1）领导着一个由七个成员组成的家庭。在我们进行工作之前，C-5的构型是未知的，而C-8'和C-10'的构型是（R，R）或（S，S）。我们合成了构成1的四个立体异构体，它们与这些见解相符。这包括将西部结构单元（8）的两个对映体与东部结构单元（9）的两个对映体交叉偶联。产生的1个异构体的比旋光表明，天然1的构型与偶联配偶体（S）-图8和（R，R）-9。通过将天然1降解为酒精35并通过与合成（R，R）-35证明其构型同一性，证实了这一结论。
• Structural Determination of (−)-SCH 64874 and Hirsutellomycin by Semisynthesis
  作者：Hidetoshi Tokuyama、Kaori Yamada、Hideto Fujiwara、Juri Sakata、Kentaro Okano、Malipan Sappan、Masahiko Isaka

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02452

  日期：2017.1.6

  relative stereochemistry of the β-keto carboxylic acid chain of the analogous alkaloid hirsutellomycin was determined in a stepwise manner. The C4′–C6′ syn relationships were predicted by comparing the NMR data of the corresponding ester fragments with that of hirsutellomycin. The relative stereochemistry of the whole molecule, including the epimerizable C2′ stereocenter, was determined by introduction

  通过半合成确定C 2对称的表二硫代二酮哌嗪生物碱SCH 64874的结构。通过比较四个可能的非对映异构的β-羟基羧酸片段与SCH 64874的NMR数据，可以确定具有三个手性中心的β-羟基羧酸链的相对立体化学。两种对映体的β-羟基羧酸揭示了SCH 64874的相对立体化学。以逐步方式确定了类似生物碱hirsutellomycin的β-酮羧酸链的相对立体化学。该C4'-C6' SYN通过将相应酯片段的NMR数据与hirsutellomycin的NMR数据进行比较，可以预测二者之间的相关性。整个分子的相对立体化学，包括可差向异构的C2'立体中心，是通过将四个可能的侧链引入双脱硫基二（甲硫基）脱乙酰基花生四烯酸核心来确定的。我们发现，C2'的立体化学与受核心结构影响的热力学稳定形式的立体化学趋同。
• Chemoenzymatic Approach to the Total Synthesis of (+)-Bourgeanic Acid
  作者：Jhillu Yadav、Tenneti Rao、Nagendra Yadav、Kovvuru Rao、Basi Reddy、Ahmad Al Khazim Al Ghamdi

  DOI：10.1055/s-0031-1289699

  日期：2012.3

  highly stereoselective total synthesis of (+)-bourgeanic acid has been accomplished by an enzymatic desymmetrization approach to create two methyl chiral centers. Other key steps involved in this approach are a Wittig reaction, a Gilman reaction, and TEMPO/iodobenzene diacetate mediated selective oxidation of the 1,3-diol, Yamaguchi lactonization and lithium hydroxide mediated partial hydrolysis (saponification)

  已经通过酶促脱对称化方法产生了两个甲基手性中心，从而实现了（+）-布尔基尿酸的高度立体选择性全合成。此方法涉及的其他关键步骤是Wittig反应，Gilman反应和TEMPO /碘苯二乙酸酯介导的1,3-二醇的选择性氧化，山口内酯化作用和氢氧化锂介导的八元环双内酯的部分水解（皂化作用） 酶促不对称化-脂肪族底物-（+）-硼烷酸-硼烷内酯-（-）-半葡糖酸-Wittig反应-Gilman反应-山口内酯化
• A Concise and Efficient Total Synthesis of Militarinone D
  作者：Uttam Dash、Sandip Sengupta、Taebo Sim

  DOI：10.1002/ejoc.201500380

  日期：2015.6

  A highly stereoselective, concise (14 steps longest linear sequence and 20 steps overall), and efficient (15 % overall yield) synthesis of militarinone D has been accomplished. The key reactions utilized in the sequence are enzymatic desymmetrization, cis/trans isomerization, Horner–Wadsworth–Emmons olefination, and addition of an organolithium species to a highly conjugated chiral aldehyde. The simplicity

  高度立体选择性、简洁（14 步最长的线性序列和 20 步总步）和高效（15% 总产率）的米利他酮 D 合成已经完成。该序列中使用的关键反应是酶促去对称化、顺式/反式异构化、Horner-Wadsworth-Emmons 烯化以及将有机锂物质添加到高度共轭的手性醛中。该策略的简单性使其可用于该目标的大规模生产。此外，用于设计路线的策略应适用于具有各种取代吡啶酮核心结构的类似物的制备。
• A Unified Approach for the Stereoselective Total Synthesis of Pyridone Alkaloids and Their Neuritogenic Activity
  作者：Henning Jacob Jessen、Andreas Schumacher、Travis Shaw、Andreas Pfaltz、Karl Gademann

  DOI：10.1002/anie.201007671

  日期：2011.4.26

  neurite outgrowth might constitute a valuable approach for the non‐invasive medical treatment of neurodegenerative diseases. With the aid of a bifunctional building block, the total syntheses of a group of pyridone polyenes originally produced by entomopathogenic fungi was achieved (see picture). All of these natural products displayed neuritogenic activity in the PC‐12 cell line.

  随机性：诱导神经突生长的化合物的开发可能是神经退行性疾病的非侵入性医学治疗的一种有价值的方法。借助双功能构件，可以实现原本由病原性真菌产生的一组吡啶酮多烯的全部合成（见图）。所有这些天然产物在PC-12细胞系中均显示出神经生成活性。