1-[(1S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ⁶-thia-4-azatricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-4-yl]propenone | 138381-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-[(1S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ⁶-thia-4-azatricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-4-yl]propenone
• 英文别名: (7'R)-1-(10',10'-diemthyl-3'-thia-4'-azatricyclo[5.2.1.0^1.5]dec-4'-yl)prop-2-enon；N-acryloyl (2R)-bornane-10,2-sultam；N-acryloyl-(1S)-2,10-camphorsultam；S-(+)-N-propenoylbornane-2,10-sultam；N-acryloyloxy (2S)-bornane-10,2-sultam；1-[(1S,5S,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3lambda6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]prop-2-en-1-one；1-[(1S,5S,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]prop-2-en-1-one
• CAS: 138381-26-7
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₃S
• 分子量: 269.365
• InChiKey: QYWKUFBZHFLMBU-GBIKHYSHSA-N

物化性质

• 沸点：
  382.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(1S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ⁶-thia-4-azatricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-4-yl]propenone 在 palladium diacetate 盐酸 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.75h， 生成 (E)-3-(2-acetyl-cyclohex-1-enyl)-1-((1S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ6-thia-4-aza-tricyclo[5.2.1.01,5]dec-4-yl)-propenone
  参考文献：
  名称：

  Stille和Heck偶联的一锅法序列：各种1,3,5-己三烯的合成及其随后的6pi电环化。

  摘要：

  在三氟甲磺酸酯离去基团的位点，钯催化的2-溴环己基-1-烯基三氟甲磺酸酯7和11与各种烯基锡烷的化学偶联反应产生了溴丁二烯，这些溴丁二烯易于与丙烯酸酯和苯乙烯进行Heck反应。这两个步骤都可以在同一烧瓶中进行，从而以高达88％的总收率得到差异化官能化的己三烯。对于简单的锡烷，可以将相同的催化剂前体用于两个偶联步骤，从而仅用一份催化剂即可完成整个序列。对于某些官能取代的锡烷，必须使用经过特殊调节的催化剂体系。将所得的1,3,5-己三烯进一步转化，特别是将甲氧基取代的化合物14a-c转化为双环[4.4.0]癸烯30（71-97％），双环[4.3.0]壬烯酮35（74-93％），环癸炔酮37a（47％）和环壬炔酮39a（15％）。其他己三烯的热电环化以良好的收率得到四氢萘31（60-61％），三环内酯32（72-75％）和十氢菲33（75％）。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010917)7:18<4035::aid-chem4035>3.0.co;2-p
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-(-)-2,10-camphorsultam 在 三甲基乙酰氯 、 三乙胺 、 lithium chloride 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 7.0h， 以63%的产率得到1-[(1S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ⁶-thia-4-azatricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-4-yl]propenone
  参考文献：
  名称：

  [EN] NUCLEOBASE PHOSPHONATE ANALOGS FOR ANTIVIRAL TREATMENT
  [FR] ANALOGUES DE PHOSPHONATE DE NUCLEOBASE POUR TRAITEMENT ANTIVIRAL

  摘要：

  公开号：

  WO2005012324A3

文献信息

• An efficient synthesis of chiral isoquinuclidines by Diels–Alder reaction using Lewis acid catalyst
  作者：Masafumi Hirama、Yuji Kato、Chigusa Seki、Hiroto Nakano、Mitsuhiro Takeshita、Noriko Oshikiri、Masahiko Iyoda、Haruo Matsuyama

  DOI：10.1016/j.tet.2010.07.026

  日期：2010.9

  The Diels–Alder reaction of 1,2-dihydropyridine derivatives (1-phenoxycarbonyl-1,2-dihydropyridine 1 or 1-methoxycarbonyl-1,2-dihydropyridine 4) with N-acryloyl (1S)-2,10-camphorsultam (1S)-2 or N-acryloyl (1R)-2,10-camphorsultam (1R)-2} in the presence of Lewis acid, such as titanium tetrachloride, zirconium tetrachloride, and hafnium tetrachloride afforded the endo-cycloaddition product, 2-azabicyclo[2

  1,2-二氢吡啶衍生物（1-苯氧羰基-1,2-二氢吡啶1或1-甲氧羰基-1,2-二氢吡啶4）与N-丙烯酰基（1 S）-2,10-樟脑嘧啶的Diels-Alder反应（ 1个小号） - 2 或ñ -丙烯酰基（1 - [R）-2,10-樟脑磺（1 - [R ）- 2 }中的路易斯酸，如四氯化钛，四氯化锆和四氯化铪的存在，得到内型-环产物2-氮杂双环[2.2.2]辛烷衍生物，收率高，具有非对映选择性。的的绝对立体分配内-环产物（1个小号） -图5a从开始ñ -丙烯酰基（1个小号）-2,10-樟脑磺（1个小号） - 2已被确定为（1小号，4 - [R，7小号），反应机理是建议的。
• A New Highly Efficient Three-Component Domino Heck–Diels–Alder Reaction with Bicyclopropylidene: Rapid Access to Spiro[2.5]oct-4-ene Derivatives Part 77 in the series “Cyclopropyl Building Blocks in Organic Synthesis”. For Part 76 see: S. Wiedemann, I. Marek, A. de Meijere, Synlett 2002, submitted. Part 75: M. W. Nötzel, K. Rauch, T. Labahn, A. de Meijere, Org. Lett. 2002, 4, 839–841.
  作者：Hanno Nüske、Stefan Bräse、Sergei I. Kozhushkov、Mathias Noltemeyer、Mazen Es-Sayed、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/1521-3765(20020517)8:10<2350::aid-chem2350>3.0.co;2-e

  日期：2002.5.17

  three-component reaction with a variety of dienophiles to furnish the domino Heck-Diels-Alder products 18 regioselectively in most cases in good to very high yields (49-100 %). The reaction of 1 with iodobenzene (2-Ph) and 17 a gave 18 a-Ph in virtually quantitative yield-also on a gram scale-using only 1 mol % of catalyst, and even bromobenzene (22) gave 18 a-Ph in 59 % yield. Bicyclopropylidene (1), in the

  发现双环亚丙基（1）在用芳基或烯基钯进行碳钯反应的速率上甚至超过丙烯酸甲酯（17a），从而导致取代的亚芳基亚环丙烷5、7和10大部分以高收率（37-78％）形成。这些二烯和交叉共轭三烯以Diels-Alder模式与亲二烯体反应，分别以良好的收率得到螺[2.5]辛烯18 a-Ph，18 b-Ph和18 a-Vin（89％，69％和65％ ）。可以通过与多种亲二烯体的单锅三组分反应来实现整体转化，从而在大多数情况下以良好或非常高的收率（49-100％）选择性地提供多米诺Heck-Diels-Alder产品18。1与碘代苯（2-Ph）和17a的反应可得到几乎定量的收率18a-Ph，也以克为单位，仅使用1 mol％的催化剂，甚至溴苯（22）也能以18％的收率获得18 a-Ph。在乙酸钯/三苯膦存在下的双环亚丙基（1）经过重排反应生成烯丙基亚环丙烷（5-H），后者在没有其他反应伙伴的情况下又二聚（7
• Stereoselective α-Hydrazination of α,β-Unsaturated Carboxylates Catalyzed by Manganese(III) Complex with Dialkylazodicarboxylate and Phenylsilane
  作者：Mitsuo Sato、Yasuhiko Gunji、Taketo Ikeno、Tohru Yamada

  DOI：10.1246/cl.2005.316

  日期：2005.3

  In the presence of a catalytic amount of bis(dipivaloylmethanato)manganese(III) complex, the α,β-unsaturated carboxylates with camphorsultam as a chiral auxiliary reacted with phenylsilane and dialkyl azodicarboxylates to afford the corresponding α-hydrazinated carboxylates with high stereoselectivities.

  在一定量的双（二新戊酰甲烷）锰（III）络合物催化下，以樟脑磺酰胺为手性助剂的 α、β-不饱和羧酸盐与苯基硅烷和偶氮二甲酸二烷基酯发生反应，以高立体选择性得到相应的 α-肼基羧酸盐。
• New chiral sultam auxiliaries: preparation and their application in asymmetric Diels-Alder reactions
  作者：W.H. Chan、Albert W.M. Lee、L.S. Jiang、Thomas C.W. Mak

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00307-8

  日期：1997.8

  Enantiomerically pure sultams (+)-4 and (−)-4 were synthesized from tricyclic sultone 1via a four-step reaction sequence. Their uses as new chiral auxiliaries in asymmetric Diels-Alder reactions with diastereoselectivity up to 94:6 are presented.

  通过三步反应序列，从三环磺内酯1合成对映体纯的sultams（+）- 4和（-）- 4。提出了它们作为非对称Diels-Alder反应中新的手性助剂的用途，非对映选择性高达94：6。
• Cycloaddition reactions of carbohydrate derivatives. Part 7: [3+2] cycloadditions of chiral nitrilimines
  作者：Attila Agócs、Attila Bényei、László Somogyi、Pál Herczegh

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00356-5

  日期：1998.10

  The diastereoselective 1,3-dipolar cycloaddition reactions of chiral alkenes with a nitrilimine derived from d-galactose phenylhydrazone were studied. The best stereoselectivity was observed with N-acryloyl-(−)-camphor sultam 9, as the chiral inductor, to produce compound 8.

  研究了手性烯烃与衍生自d-半乳糖苯基hydr的腈亚胺的非对映选择性1,3-偶极环加成反应。观察到最佳立体选择性，其中N-丙烯酰基-（-）-樟脑sultam 9作为手性诱导剂，可制得化合物8。