O-(2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-xylopyranosyl)trichloroacetimidate | 83441-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: O-(2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-xylopyranosyl)trichloroacetimidate
• 英文别名: (2,3,4-Tri-O-benzyl-α-D-xylopyranosyl)-trichloracetimidat；O-(2,3,4-Tri-O-benzyl-α-D-xylopyranosyl)-trichloracetimidat；O-trichloroacetimidoyl 2,3,4-O-tribenzyl-D-α-xylopyranoside；2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-xylopyranosyl 2,2,2-trichloroacetimidate；1-O-(trichloroacetimidoyl)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-xylopyranose；[(2R,3R,4S,5R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl] 2,2,2-trichloroethanimidate
• CAS: 83441-63-8
• 化学式: C₂₈H₂₈Cl₃NO₅
• 分子量: 564.893
• InChiKey: QSEQRIUOVCELOL-XDZVQPMWSA-N

物化性质

• 沸点：
  593.2±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  70
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-(2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-xylopyranosyl)trichloroacetimidate 在 zinc(II) chloride 、 肼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 3-(2,3,4-Tri-O-benzyl-α-D-xylopyranosylmethyl)pyrazol
  参考文献：
  名称：

  Hoffmann, Michael G.; Schmidt, Richard R., Liebigs Annalen der Chemie, 1985, # 12, p. 2403 - 2419

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-O-allyl-2,3,4-tri-O-benzyl-D-xylose 在 盐酸 、 potassium tert-butylate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 生成 O-(2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-xylopyranosyl)trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  [EN] TRITERPENE SAPONIN SYNTHESIS, INTERMEDIATES AND ADJUVANT COMBINATIONS
  [FR] SYNTHÈSE DE SAPONINE TRITERPÉNIQUE, INTERMÉDIAIRES ET COMBINAISONS D'ADJUVANTS

  摘要：

  本申请涉及三萜甙苷皂苷衍生的佐剂、其合成以及中间体。该申请还提供了包含本发明化合物的药物组合物，以及使用这些化合物或组合物在治疗和免疫传染病方面的方法。

  公开号：

  WO2018191598A1

文献信息

• Automated glycan assembly of xyloglucan oligosaccharides
  作者：Pietro Dallabernardina、Frank Schuhmacher、Peter H. Seeberger、Fabian Pfrengle

  DOI：10.1039/c5ob02226f

  日期：——

  We report the automated synthesis of oligosaccharide fragments related to the hemicellulose xyloglucan based on the linear assembly of mono- and disaccharide building blocks on solid support.

  我们报告了基于单糖和二糖组成单元在固相上线性组装与木聚糖相关的半纤维素寡糖片段的自动合成。
• Investigations of Scope and Mechanism of Nickel-Catalyzed Transformations of Glycosyl Trichloroacetimidates to Glycosyl Trichloroacetamides and Subsequent, Atom-Economical, One-Step Conversion to α-Urea-Glycosides
  作者：Matthew J. McKay、Nathaniel H. Park、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1002/chem.201402433

  日期：2014.7.7

  to the corresponding α‐trichloroacetamides. The α‐selective nature of the conversion is controlled with a cationic nickel(II) catalyst, [Ni(dppe)(OTf)2] (dppe=1,2‐bis(diphenylphosphino)ethane, OTf=triflate). Mechanistic studies have identified the coordination of the nickel catalyst with the equatorial C2‐ether functionality of the α‐glycosyl trichloroacetimidate to be paramount for achieving an α‐stereoselective

  描述了用于制备 α-连接的尿素新糖缀合物和假寡糖的高度立体选择性方法的开发和机理研究。该两步程序首先在镍催化下将糖基三氯乙酰亚胺选择性转化为相应的 α-三氯乙酰胺。转化的 α 选择性由阳离子镍 (II) 催化剂 [Ni(dppe)(OTf) 2 ]（dppe=1,2-双（二苯基膦）乙烷，OTf=三氟甲磺酸盐）控制。机理研究已经确定了镍催化剂与赤道 C 2 的配位α-糖基三氯乙酰亚胺酯的-醚官能团对于实现α-立体选择性转化至关重要。交叉实验表明，该反应并非完全以分子内方式进行。该序列的第二步是通过在碳酸铯存在下与多种胺亲核试剂反应，将 α-糖基三氯乙酰胺产物直接转化为相应的 α-尿素糖苷。仅观察到 α-尿素产物的形成，因为反应在异头 C  N 键上完全保留立体化学完整性。
• Palladium-Controlled β-Selective Glycosylation in the Absence of the C(2)-Ester Participatory Group
  作者：Enoch A. Mensah、Joseph M. Azzarelli、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/jo802468p

  日期：2009.2.20

  development of a new glycosylation method for the stereoselective synthesis of β-glycosides in the absence of the traditional C(2)-ester neighboring group effect is described. This process relies on the ability of the cationic palladium catalyst, Pd(PhCN)2(OTf)2 generated in situ from Pd(PhCN)2Cl2 and AgOTf, to direct β-selectivity. The new glycosylation reaction is highly β-selective and proceeds under

  描述了在没有传统C（2）-酯邻基效应的情况下立体选择性合成β-糖苷的新糖基化方法的发展。此过程取决于阳离子钯催化剂Pd（PhCN）2 Cl 2和AgOTf原位生成的Pd（PhCN）2（OTf）2指导β选择性的能力。新的糖基化反应具有高度的β选择性，可在温和的条件下以1-2 mol％的催化剂负载量进行。这种β-糖基化方法已应用于许多具有苄基，烯丙基和p的葡萄糖供体在C（2）位置结合了三甲氧基苄基以及三苄基木糖和喹诺夫糖供体，以制备各种具有良好的β-选择性的二糖和三糖。机理研究表明，主要的操作途径可能是通过七元环中间体进行的，其中阳离子钯配合物同时与三氯乙酰基亚氨酸供体的C（1）-亚氨酸氮和C（2）-氧结合。该七元环中间体的形成指导选择性，导致β-糖苷的形成。
• Visible-light-induced photoacid catalysis: application in glycosylation with <i>O</i>-glycosyl trichloroacetimidates
  作者：Gaoyuan Zhao、Juncheng Li、Ting Wang

  DOI：10.1039/d1cc04887b

  日期：——

  The development of visible-light-induced photoacid catalyzed glycosylation is reported.

  可见光诱导的光酸催化糖基化反应的发展被报道。
• Selective Formation of β-<i>O</i>-Aryl Glycosides in the Absence of the C(2)-Ester Neighboring Group
  作者：Matthew J. McKay、Benjamin D. Naab、Gregory J. Mercer、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/jo9002807

  日期：2009.7.3

  electron-withdrawing, and hindered phenols. The reaction is likely to proceed through a seven-membered ring intermediate, wherein the palladium catalyst coordinates to both C(1)-trichloroacetimidate nitrogen and C(2)-oxygen of the donor, blocking the α-face. As a result, the phenol nucleophile preferentially approaches to the top face of the activated donor, leading to formation of the β-O-aryl glycoside.

  立体选择性合成β- O-芳基糖苷的通用方法的开发，该方法利用阳离子钯（II）催化剂的性质代替C（2）-酯导向基团的性质来控制β-选择性描述。这种β-糖基化反应具有很高的非对映选择性，并且需要2–3 mol％的Pd（CH 3 CN）4（BF 4）2在室温下活化糖基三氯乙酰亚氨酸酯供体。目前的方法已应用于具有在C（2）位置掺入非定向基团的d-葡萄糖，d-半乳糖和d-木糖供体，以提供O芳基糖苷具有良好至极好的β选择性。另外，它的应用广泛用于给电子，吸电子和受阻酚。该反应可能通过七元环中间体进行，其中钯催化剂与给体的C（1）-三氯乙亚氨酸氮和C（2）-氧均配位，从而阻断了α-面。结果，苯酚亲核试剂优先接近活化的供体的顶面，导致β- O-芳基糖苷的形成。