8-methoxy-4,4,7,9-tetramethyl-1a,9b-dihydro-2H-oxireno[e][1]benzoxocin-3(4H)-one | 763141-49-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 8-methoxy-4,4,7,9-tetramethyl-1a,9b-dihydro-2H-oxireno[e][1]benzoxocin-3(4H)-one
• 英文别名: 12-methoxy-2,7,7,11-tetramethyl-3,8-dioxatricyclo[7.4.0.02,4]trideca-1(9),10,12-trien-6-one
• CAS: 763141-49-7
• 化学式: C₁₆H₂₀O₄
• 分子量: 276.332
• InChiKey: AYWNMUSTDMEWGM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.75
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  48.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-methoxy-4,4,7,9-tetramethyl-1a,9b-dihydro-2H-oxireno[e][1]benzoxocin-3(4H)-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (5R,6S)-5-hydroxy-8-methoxy-2,2,6,9-tetramethyl-5,6-dihydro-4H-1-benzoxocin-3-one
  参考文献：
  名称：

  (±)-Heliannuols A、K 和 L 从普通中间体的收敛形式合成

  摘要：

  带有末端双键的氧杂酯的分子内钛介导的环丙烷化反应，然后进行适当的氧化和脱卤化氢，可以轻松获得芳基稠合的氧杂环辛烯酮，这是（'）-向日葵醇 A、K 和 L 的有效前体。

  DOI：

  10.1055/s-2004-829064
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基苯甲醚 在 吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 1,1-二氯甲醚 、 C₆H₁₁MgCl 、 三氯化铁 、 四氯化钛 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 N,N-二甲基苯胺 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 8-methoxy-4,4,7,9-tetramethyl-1a,9b-dihydro-2H-oxireno[e][1]benzoxocin-3(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  (±)-Heliannuols A、K 和 L 从普通中间体的收敛形式合成

  摘要：

  带有末端双键的氧杂酯的分子内钛介导的环丙烷化反应，然后进行适当的氧化和脱卤化氢，可以轻松获得芳基稠合的氧杂环辛烯酮，这是（'）-向日葵醇 A、K 和 L 的有效前体。

  DOI：

  10.1055/s-2004-829064

文献信息

• Strategies for the Total Asymmetric Synthesis of Heliannuols K and L: Scope and Limitations
  作者：Frédéric Lecornué、Renée Paugam、Jean Ollivier

  DOI：10.1002/ejoc.200400908

  日期：2005.6

  syntheses of certain compounds in racemic form seem accessible, however, improvements through new strategies are still required for the total asymmetric synthesis. This article describes the first synthesis of enantiomerically enriched OMe-heliannuol K and the first stereo- and enantioselective synthesis of heliannuol L, and new approaches and studies of their limitations in the preparation of these

  带有末端双键的氧杂酯的 Kulinkovich 反应通过分子内环化得到环丙醇。这些可以进行 Saegusa 氧化以提供 β-氯-氧杂环烷酮，然后可以脱卤化氢为氧杂环烯酮。通过明智地选择起始酯，可以获得具有倍半萜烯基本骨架的各种芳基稠合苯并氧杂环酮，例如向日葵醇。尽管外消旋形式的某些化合物的合成似乎是可行的，但是，对于全不对称合成仍然需要通过新策略进行改进。本文描述了对映体富集的 OMe-heliannuol K 的首次合成和 heliannuol L 的首次立体选择性和对映选择性合成，并详细介绍了它们在制备这些产品中的局限性的新方法和研究。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)