3-ethoxycarbonyl-2-phenyldioxopyrroline | 59046-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 3-ethoxycarbonyl-2-phenyldioxopyrroline
• 英文别名: 4-ethoxycarbonyl-5-phenyl-1H-pyrrole-2,3-dione；ethyl 4,5-dioxo-2-phenyl-4,5-dihydro-1H-pyrrole-3-carboxylate；3-ethoxycarbonyl-2-phenyl-Δ²-pyrroline-4,5-dione；ethyl 4-hydroxy-5-oxo-2-phenylpyrrole-3-carboxylate
• CAS: 59046-34-3
• 化学式: C₁₃H₁₁NO₄
• 分子量: 245.235
• InChiKey: PVXJSORGKYKVAK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  185-187 °C
• 密度：
  1.323±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-ethoxycarbonyl-2-phenyldioxopyrroline 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 苯 为溶剂， 25.0 ℃ 、425.56 kPa 条件下， 反应 2.75h， 生成 4-Ethoxycarbonyl-3-hydroxy-6,7-diphenyl-1,5-dihydro-2H-azepin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Dioxopyrrolines. XLIX. Synthesis of azatropolones via photocycloaddition of 5-aryl-4-ethoxycarbonyl-1H-pyrrole-2,3-diones to acetylenes and ethylenes.

  摘要：

  首次合成了氮杂环丙烷酮衍生物，并描述了它们的一些化学性质。开发了两条合成氮杂环丙烷酮骨架的途径；一种是将1，4-二氧杂环戊烯与乙炔进行光环加成，然后通过热解或光解得到的环丁烯2生成氮杂环丙烷酮7或8，另一种是通过环扩张反应将1，4-二氧杂环戊烯与烯烃光环加成得到的环丁烷5，然后通过2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌对得到的二氢氮杂卓16进行脱氢得到氮杂环丙烷酮7。氮杂环丙烷酮迅速消耗重氮甲烷；因此7得到了3-O-甲基氮杂环丙烷酮18，而8得到了3-O-甲基19和2-O-甲基氮杂环丙烷酮20的混合物。甲基化位置通过明确合成18和从16得到的2-O-乙基衍生物24得到了证明。当用质子溶剂处理时，氮杂环丙烷酮7和8容易发生环缩合反应，分别生成吡啶-2-羧酸酯29和30，这表明氮杂环丙烷酮核具有强亲电性。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.3283
• 作为产物：
  描述：

  potassium;4-ethoxycarbonyl-5-methoxy-2-oxo-5-phenyl-1H-pyrrol-3-olate 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 以83%的产率得到3-ethoxycarbonyl-2-phenyldioxopyrroline
  参考文献：
  名称：

  Sano, Takehiro; Horiguchi, Yoshie; Tsuda, Yoshisuke, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1985, vol. 33, # 1, p. 110 - 120

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Chemoselective [3 + 2] annulation of oxime acetate with 2-aryl-3-ethoxycarbonyl-pyrroline-4,5-dione: an entry to pyrrolo[2,3-<i>b</i>]pyrrole derivatives
  作者：Andhavaram Ramaraju、Atul Upare、Ewan W Blanch、Subashani Maniam、Balasubramanian Sridhar、Surendar Reddy Bathula、Chada Raji Reddy

  DOI：10.1039/d1ob00990g

  日期：——

  A novel chemoselective [3 + 2] annulation reaction of easily accessible ketoxime acetate with 2-aryl-3-ethoxycarbonyl pyrroline-4,5-dione has been developed for the synthesis of unknown pyrrolo[2,3-b]pyrrole frameworks. This method involves copper-mediated N–O bond cleavage followed by the formation of carbon–carbon and carbon–nitrogen bonds. This operationally simple protocol provides broader functional

  已经开发了一种易于获得的醋酸酮肟与 2-aryl-3-ethoxycarbonyl pyrroline-4,5-dione 的新型化学选择性 [3 + 2] 环化反应，用于合成未知的 pyrrolo[2,3- b ] 吡咯骨架。该方法涉及铜介导的 N-O 键断裂，然后形成碳-碳和碳-氮键。这种操作简单的协议提供了更广泛的功能组兼容性和良好的产量。
• Regioselective [3+2] cycloaddition of nitrile oxides to 1Н-pyrrole-2,3-diones: synthesis of spiro[pyrroledioxazoles]
  作者：Anna А. Moroz、Maksim V. Dmitriev、Andrey N. Maslivets

  DOI：10.1007/s10593-021-03047-6

  日期：2021.12

  1,3-Dipolar cycloaddition of 1H-pyrrole-2,3-diones to nitrile oxides generated in situ from N-hydroxybenzimidoyl chlorides by the action of triethylamine proceeds regioselectively with the formation of 1,4,2-dioxazoles spiro-condensed with the pyrrol-2-one fragment.

  通过三乙胺的作用，1 H-吡咯-2,3-二酮与 N-羟基苯甲亚胺酰氯原位生成的腈氧化物发生1,3-偶极环加成反应，区域选择性地形成 1,4,2-二恶唑，与pyrrol-2-one 片段。
• Three-Component Spiro Heterocyclization of Pyrrolediones, Indane-1,3-dione, and Heterocyclic Enamines
  作者：T. V. Salnikova、M. V. Dmitriev、A. N. Maslivets

  DOI：10.1134/s1070428019050117

  日期：2019.5

  ,2′,5,10-tetrahydro-1H-spiro(indeno[1,2-b]pyrazole[4,3-e]pyridine-4,3′-pyrroles) are formed via three-component spiro heterocyclization of 4-(ethoxycarbonyl)-5-phenyl-1Hpyrrole-2,3-diones and indane-1,3-dione with 5-amino-3-methylisoxazole or 5-amino-1H-pyrazoles.

  3-甲基-2'，5-二氧杂-5'-苯基-1'，2'，5,10-四氢螺（茚并[1,2- b ]异恶唑[4,3 - e ]吡啶-4,3' -吡咯）和2'，5-二氧杂-5'-苯基-1'，2'，5,10-四氢-1 H-螺（茚并[1,2- b ]吡唑[4,3- e ]吡啶-（4,3'-吡咯）是通过4-（乙氧羰基）-5-苯基-1 H吡咯-2,3-二酮和茚满-1,3-二酮与5-氨基-3的三组分螺旋杂环形成的-甲基异恶唑或5-氨基-1 H-吡唑。
• Dioxopyrroline. L. Skeletal Rearrangements of 7-Vinyl-7-trimethylsilyloxy-5-ethoxycarbonyl-1-phenyl-2-azabicyclo(3.2.0)heptane-3,4-diones under Thermal, Basic, and Acidic Conditions.
  作者：Takehiro SANO、Jun TODA、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.40.36

  日期：——

  The oxyvinylcyclobutanes (2), photoadducts of the dioxopyrrolines (1) to trimethylsilyloxybutadienes, undergo two different types of skeletal rearrangements depending on the reaction conditions. Thermolysis of 2 caused expansion of the cyclobutane ring by a 1, 3-shift of the C1-C7 bond toward the vinyl group, giving rise to the hydroindoles (3) in moderate yields. This 1, 3-shift was enormously accelerated when an alkoxide was generated by the action of tetrabutylammonium fluoride (TBAF) on trimethylsilyloxyvinylcyclobutanes. Thus, 2a-d, on treatment with TBAF at -30°C, provided hydroindole derivatives in good yields, though in some cases (2a, b) accompanied with by-products (10). This demonstrates that the [2+2] photoannulation of dioxopyrroline, when coupled with the anionic 1, 3-shift, provides an efficient synthetic route to functionalized hydroindoles. Under acidic conditions, the oxyvinylcyclobutanes(2) rearranged to give exclusively the 2-azatricyclo[4.3.0.04, 9]nonanes (10), whose formation was rationalized in terms of the intramolecular Prins-type cyclization with concomitant expansion of the cyclobutane ring by 1, 2-shift of the C1-C7 bond toward the vinyl group.

  氧乙烯基环丁烷（2），二氧吡咯烷（1）与三甲基硅氧基丁二烯的加成物，根据反应条件的不同，会发生两种不同的骨架重排。热解2使得环丁烷环通过C1-C7键向乙烯基的1,3-迁移而扩张，中等产率地生成氢茚（3）。当通过四丁基氟化铵（TBAF）的作用在三甲基硅氧基乙烯基环丁烷中产生醇盐时，这种1,3-迁移极大加速。因此，2a-d在-30°C下与TBAF处理，以良好产率提供氢茚衍生物，尽管在某些情况下（2a, b）伴有副产物（10）。这表明，[2+2]光环加成反应与阴离子的1,3-迁移相结合，为功能化氢茚提供了有效的合成途径。在酸性条件下，氧乙烯基环丁烷（2）重排，唯一地生成2-氮杂三环[4.3.0.04,9]壬烷（10），其形成可以解释为通过C1-C7键向乙烯基的1,2-迁移伴随着环丁烷环的扩张，发生的分子内Prins型环化反应。
• Dioxopyrrolines. LIII. Stereochemical Pathway of (2+2) Photocycloaddition Reaction of 4-Ethoxycarbonyl-5-phenyl-1H-pyrrole-2,3-dione to Cyclic Enol Trimethylsilyl Ethers.
  作者：Takehiko SANO、Miyuki HIROSE、Yoshie HORIGUCHI、Fumiyuki KIUCHI、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.41.64

  日期：——

  The photocycloaddition reaction of the dioxopyrroline 1 to cyclic trimethylsilyloxy olefins was examined. The addition of 3-trimethylsilyloxy-1H-indene and 4-trimethylsilyloxy-1, 2-dihydronaphthalene occurred in a regio- and stereoselective manner to give the cis-anti-cis cyclobutanes 3 and 4, respectively. The stereochemical result supported the stereo-selection rule which states that the photocycloaddition of a very polar dioxopyrroline-olefin pair proceeds in an s+s manner via f favored O-endo-π-complex transition. On the other hand, the addition of 1-trimethylsilyloxy-cyclopentene and 1-trimethylsilyloxycyclohexene occurred less stereoselectively, proceeding predominantly in an s+a manner to give the adducts 5a, b, 6a, b, 7a, b, and 12. The results are consistent with the prediction of the stereo-selection rule obtained by assuming that these dioxopyrroline-olefin pairs are polar. The latter cases demonstrate that an incresed steric hindrance around the olefin moiety affects the polarity of enone-olefin pair in the transition state.

  研究了二氧吡咯啉1与环状三甲基硅氧基烯烃的光环加成反应。3-三甲基硅氧基-1H-茚和4-三甲基硅氧基-1,2-二氢萘进行了区域选择性和立体选择性的加成反应，分别得到顺反顺式环丁烷3和4。立体化学结果支持立体选择规则，该规则指出非常极性的二氧吡咯啉-烯烃对的光环加成反应通过优先的O-endo-π-复合物过渡态以s+s方式进行。另一方面，1-三甲基硅氧基环戊烯和1-三甲基硅氧基环己烯的加成立体选择性较低，主要以s+a方式进行，得到加合物5a, b, 6a, b, 7a, b和12。结果与假设这些二氧吡咯啉-烯烃对为极性时得到的立体选择规则预测一致。后一种情况表明，烯烃部分周围的立体阻碍增加会影响过渡态中烯酮-烯烃对的极性。