(1Z,5E)-1-(ethoxycarbonyl)-6,10-dimethylundeca-1,5,9-trien-2-yl trifluoromethanesulfonate | 171366-99-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1Z,5E)-1-(ethoxycarbonyl)-6,10-dimethylundeca-1,5,9-trien-2-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: Ethyl 3-(((trifluoromethyl)sulfonyl)oxy)-7,11-dimethyldodeca-2(E),6(E),10-trienoate；ethyl 3-((trifluoromethylsulfonyl)oxy)-7,11-dimethyldodeca-2(E),6(E),10-trienoate；ethyl (2E,6E)-7,11-dimethyl-3-(trifluoromethylsulfonyloxy)dodeca-2,6,10-trienoate
• CAS: 171366-99-7
• 化学式: C₁₇H₂₅F₃O₅S
• 分子量: 398.444
• InChiKey: SFSGKSYHCVVUHP-VDQVFBMKSA-N

物化性质

• 沸点：
  464.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.183±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  78
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1Z,5E)-1-(ethoxycarbonyl)-6,10-dimethylundeca-1,5,9-trien-2-yl trifluoromethanesulfonate 在 copper(l) iodide 、 二(氰基苯)二氯化钯 、 三苯胂 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (2Z,6E)-3,7,11-三甲基十二碳-2,6,10-三烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  酿酒酵母α-因子交配肽的几何法尼基化类似物的合成和生物学评估。

  摘要：

  酿酒酵母的a因子是十二肽信息素（YIIKGVFWDPAC（Farnesyl）-OCH（3），1），其中需要使用法呢基类异戊二烯和羧甲基进行翻译后修饰才能发挥全部生物学活性。该肽已用作探索法呢基半胱氨酸部分的生物学功能的模型系统，其在许多关键哺乳动物蛋白的生物学活性中均被发现并需要。这项特定研究的目的是确定天然E，E-法呢基部分的双键异构化对a因子生物学活性的生物学影响。已开发出统一的立体选择性合成路线，可合成E，E-法尼醇（12、13和14）的三个几何异构体。该合成的关键特征是能够控制β-酮酸酯22的三氟甲基化的立体化学，从而得到23或25。三种法尼醇异构体通过a转化为相应的异构体a因子（9、10和11）。先前使用的合成路线的修改版本。这些肽的生物学评估表明，令人惊讶的是，所有这三种肽都具有与带有E，E-法呢基部分的天然α-因子几乎相等的活性。

  DOI：

  10.1021/jo000942m
• 作为产物：
  描述：

  香叶基溴 在 正丁基锂 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 (1Z,5E)-1-(ethoxycarbonyl)-6,10-dimethylundeca-1,5,9-trien-2-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  A Stereoselective Palladium/Copper-Catalyzed Route to Isoprenoids: Synthesis and Biological Evaluation of 13-Methylidenefarnesyl Diphosphate

  摘要：

  The novel farnesyl diphosphate (FPP) analog 13-methylidenefarnesyl diphosphate (3-VFPP, 4) was designed as a potential mechanism-based inhibitor of the FPP-utilizing enzyme protein-farnesyl transferase (PFTase). A six-step stereoselective route to 3-VFPP is described. The key step in the synthetic sequence involved the stereoselective coupling of vinyl triflate 16 with vinyltributyltin using Pd(AsPh(3))(2) and CuI as catalysts to afford primarily the desired (Z)-divinyl ester 15. It was also demonstrated that other 3-substituted farnesyl analogs can be prepared in a highly stereoselective manner by this Pd(0)/CuI-catalyzed route. The presence of CuI significantly increases the stereoselectivity of the coupling reaction, and a possible mechanistic rationale for this observation is presented. Biological evaluation of 3-VFPP demonstrates that it is not a time-dependent inhibitor of recombinant yeast PFTase. Instead, 3-VFPP is an alternative substrate for this. enzyme that exhibits a K-m comparable to FPP but a k(cat) significantly lower than the natural substrate.

  DOI：

  10.1021/jo00129a023

文献信息

• Stereospecific Synthesis and Biological Evaluation of Farnesyl Diphosphate Isomers
  作者：Ying Shao、Jeffrey T. Eummer、Richard A. Gibbs

  DOI：10.1021/ol990714i

  日期：1999.8.1

  unified, stereospecific synthetic route to the three geometric isomers of (E,E)-farnesyl diphosphate (E,E-FPP) (1, 2, and 3) has been developed. The key feature of this synthesis is the ability to control the stereochemistry of triflation of the beta-ketoester 10 to give either 11 or 14. Preliminary evaluation of these compounds with protein-farnesyl transferase indicates that 1 and 2 are surprisingly

  [公式：见正文]已开发出统一的立体定向合成路线，可合成（E，E）-法呢基二磷酸酯（E，E-FPP）（1、2和3）的三个几何异构体。该合成的关键特征是能够控制β-酮酸酯10的三氟甲基化的立体化学，从而得到11或14。用蛋白-法呢基转移酶对这些化合物进行的初步评估表明，1和2是令人惊讶的有效底物；而2和3是有效的底物。但是，Z，Z-FPP（3）是较差的底物和亚微摩尔抑制剂。
• Competitive inhibition of aristolochene synthase by phenyl-substituted farnesyl diphosphates: evidence of active site plasticity
  作者：David J. Miller、Fanglei Yu、Neil J. Young、Rudolf K. Allemann

  DOI：10.1039/b713301b

  日期：——

  largest part to the binding of the substrate to AS and that the active sites of terpene synthases are sufficiently flexible to accommodate even substrate analogues with large substituents suggesting a potential way for the generation of non-natural terpenoids. Molecular mechanics simulations of the enzyme bound inhibitors suggested that small changes in orientations of active site residues and subtle

  在合成过程中已经制备了含有苯基取代基代替甲基的法呢基二磷酸酯（FPP，）的类似物，其特征在于使用Suzuki-Miyaura反应作为关键步骤。发现这些类似物不充当来自青霉菌（AS）的倍半萜环化酶马兜铃属合酶的底物。但是，它们是AS的有效竞争抑制剂，K（I）值在0.8到1.2 microM之间。这些结果表明，二磷酸基团对底物与AS的结合贡献最大，萜烯合酶的活性位点具有足够的柔韧性，甚至可以容纳具有大取代基的底物类似物，这暗示了产生非天然萜类化合物的潜在途径。