(E)-2-allyloxy-1-trimethylsilanyl-3-pentene | 623579-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-2-allyloxy-1-trimethylsilanyl-3-pentene
• 英文别名: (E)-(2-allyloxypent-3-enyl)trimethylsilane；trimethyl-[(E)-2-prop-2-enoxypent-3-enyl]silane
• CAS: 623579-13-5
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: BWOQWFJEDSCNLO-SOFGYWHQSA-N

物化性质

• 沸点：
  224.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.822±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.47
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-allyloxy-1-trimethylsilanyl-3-pentene 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 四苯硼钠 、 三氧化硫吡啶 、 四氯化钛 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三环己基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 2-(hydroxy-(phenyl)methyl)-3,5,6-trimethyl-4-vinylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  串联樱井-羟醛加成反应作为结构复杂的碳氢化合物的途径

  摘要：

  串联的分子内Sakurai-aldol反应为取代的环己烯酮衍生物提供了一种简洁且高度非对映选择性的途径。使用烯烃异构化-克莱森重排（ICR）反应以制备关键的手性烯丙基硅烷前体即可轻松获得环化底物。通过包括乙烯基有机金属醛的加成和所得醇的氧化的有效两步序列，将克莱森反应产物精制到手性樱井-醛醇底物上。所得烯酮与TiCl 4的反应引发高度立体选择性的烯丙基硅烷共轭物加成反应，生成烯丙基三氯钛酸酯作为反应中间体；烯醇化物与醛的分子间捕获提供了五取代的环己酮衍生物，其中环化反应建立了四个立体中心和两个新的C-C键。Sakurai-aldol反应的完全分子内变异体，它创建了四个立体中心，两个新的C-C键并建立了两个新的碳环。

  DOI：

  10.1021/jo050225y
• 作为产物：
  描述：

  乙酸烯丙酯 、 (E)-1-(Trimethylsilyl)-3-penten-2-ol 在 diethylzinc 、 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 48.5h， 以59%的产率得到(E)-2-allyloxy-1-trimethylsilanyl-3-pentene
  参考文献：
  名称：

  催化烯烃异构化导致脂肪族烯丙基乙烯基醚的高度立体选择性克莱森重排

  摘要：

  在双（烯丙基）醚中铱（I）催化的烯烃异构化被整合到影响高度立体选择性克莱森重排的普遍适用的策略中。催化烯烃异构化从容易制备的二（烯丙基）醚提供烯丙基乙烯基醚；这些反应混合物的直接热解导致高度非对映选择性的 [3,3] σ 重排，提供了 Syn-2,3-二烷基-4-戊烯醛衍生物。还描述了一种用于实现异构化-克莱森重排 (ICR) 反应的不对称变体的易于执行的策略。

  DOI：

  10.1021/ja037655v

文献信息

• Catalyzed Olefin Isomerization Leading to Highly Stereoselective Claisen Rearrangements of Aliphatic Allyl Vinyl Ethers
  作者：Scott G. Nelson、Christopher J. Bungard、Kan Wang

  DOI：10.1021/ja037655v

  日期：2003.10.1

  stereoselective Claisen rearrangements. Catalyzed alkene isomerization affords allyl vinyl ethers from easily prepared di(allyl) ethers; direct thermolysis of these reaction mixtures leads to highly diastereoselective [3,3] sigmatropic rearrangements affording syn-2,3-dialkyl-4-pentenal derivatives. An easily executed strategy for realizing asymmetric variants of the isomerization-Claisen rearrangement (ICR) reactions

  在双（烯丙基）醚中铱（I）催化的烯烃异构化被整合到影响高度立体选择性克莱森重排的普遍适用的策略中。催化烯烃异构化从容易制备的二（烯丙基）醚提供烯丙基乙烯基醚；这些反应混合物的直接热解导致高度非对映选择性的 [3,3] σ 重排，提供了 Syn-2,3-二烷基-4-戊烯醛衍生物。还描述了一种用于实现异构化-克莱森重排 (ICR) 反应的不对称变体的易于执行的策略。
• Tandem Sakurai-Aldol Addition Reactions as a Route to Structurally Complex Carbocycles
  作者：Benjamin D. Stevens、Scott G. Nelson

  DOI：10.1021/jo050225y

  日期：2005.5.1

  Tandem intramolecular Sakurai-aldol reactions provide a concise and highly diastereoselective route to substituted cyclohexenone derivatives. The cyclization substrates are readily obtained using olefin isomerization−Claisen rearrangement (ICR) reactions to prepare the key chiral allyl silane precursors. The Claisen reaction products are elaborated to the chiral Sakurai-aldol substrates by an efficient

  串联的分子内Sakurai-aldol反应为取代的环己烯酮衍生物提供了一种简洁且高度非对映选择性的途径。使用烯烃异构化-克莱森重排（ICR）反应以制备关键的手性烯丙基硅烷前体即可轻松获得环化底物。通过包括乙烯基有机金属醛的加成和所得醇的氧化的有效两步序列，将克莱森反应产物精制到手性樱井-醛醇底物上。所得烯酮与TiCl 4的反应引发高度立体选择性的烯丙基硅烷共轭物加成反应，生成烯丙基三氯钛酸酯作为反应中间体；烯醇化物与醛的分子间捕获提供了五取代的环己酮衍生物，其中环化反应建立了四个立体中心和两个新的C-C键。Sakurai-aldol反应的完全分子内变异体，它创建了四个立体中心，两个新的C-C键并建立了两个新的碳环。