methyl 2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-4-O-trichloroacetyl-α-D-glucopyranosyl-(1→4)-(phenyl-2-O-benzoyl-3-O-benzyl-1-thio-β-L-idopyranoside)uronate | 1394857-53-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-4-O-trichloroacetyl-α-D-glucopyranosyl-(1→4)-(phenyl-2-O-benzoyl-3-O-benzyl-1-thio-β-L-idopyranoside)uronate
• 英文别名: methyl [phenyl 4-O-(2-azido-3,6-O-dibenzyl-2-deoxy-4-O-trichloroacetyl-α-D-glucopyranosyl)-2-O-benzoyl-3-O-benzyl-1-thio-L-idopyranoside]uronate；methyl (2R,3S,4S,5R,6R)-3-[(2R,3R,4R,5S,6R)-3-azido-4-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)-5-(2,2,2-trichloroacetyl)oxyoxan-2-yl]oxy-5-benzoyloxy-4-phenylmethoxy-6-phenylsulfanyloxane-2-carboxylate
• CAS: 1394857-53-4
• 化学式: C₄₉H₄₆Cl₃N₃O₁₂S
• 分子量: 1007.34
• InChiKey: CGOOIMHHNOWIOK-XGFFBYFMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.5
• 重原子数：
  68
• 可旋转键数：
  22
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  174
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  15

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-trichloroacetamido-β-D-glucopyranose 在 吡啶 、 三乙基硅烷 、 1H-咪唑-1-磺酰叠氮盐酸盐 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三氟化硼乙醚 、 水 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 126.42h， 生成 methyl 2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-4-O-trichloroacetyl-α-D-glucopyranosyl-(1→4)-(phenyl-2-O-benzoyl-3-O-benzyl-1-thio-β-L-idopyranoside)uronate
  参考文献：
  名称：

  l-艾杜醛酰胺合成和可扩展转化为肝素相关二糖和四糖

  摘要：

  可按千克规模制备的非对映异构纯氰醇可在一个步骤中有效转化为新型l-艾杜隆酰胺。这种艾杜糖醛酰胺的新区域选择性酰化和亚硝酸戊酯介导的新型温和酰胺水解方法能够实现短时间、可扩展的l-艾杜糖醛酸二乙酸酯 C-4 受体的合成，以及l-艾杜糖醛酸 C-4 受体硫糖苷。描述了将这些有效转化为一系列肝素相关葡萄糖-碘二糖构建块（各种 C-4 保护选项），包括对关键肝素构建块 ido-硫糖苷供体的高效多克访问。1-OAc 二糖通过分化为受体和供体二糖而转化为肝素相关四糖。1,2-二乙酰艾杜糖醛酸甲酯和类似艾杜糖酰胺的X射线和核磁共振数据表明，虽然两者在溶液中均采用1 C 4构象，但艾杜糖醛酸酯在固态时采用4 C 1构象。还报道了新型4 C 1的 X 射线结构-构象锁定双环 1,6-脱水艾糖醛酸内酯以及新型扭曲的4 C 1艾糖醛酸内酯4,6-内酯的 X 射线结构。氘标记还提供了在新型亚硝酸戊酯介导的艾杜糖醛

  DOI：

  10.1021/jo300722y

文献信息

• Synthesis of <scp>l</scp>-Iduronic Acid Derivatives via [3.2.1] and [2.2.2] <scp>l</scp>-Iduronic Lactones from Bulk Glucose-Derived Cyanohydrin Hydrolysis: A Reversible Conformationally Switched Superdisarmed/Rearmed Lactone Route to Heparin Disaccharides
  作者：Steen U. Hansen、Charlotte E. Dalton、Marek Baráth、Glenn Kwan、James Raftery、Gordon C. Jayson、Gavin J. Miller、John M. Gardiner

  DOI：10.1021/jo502776f

  日期：2015.4.17

  provide short 2-step routes to bicyclic [3.2.1] or [2.2.2] l-iduronate lactones. The former is obtained via a 100 g scale synthesis of 3-OBn l-IdoA. A two-step conversion of this mixture provides either pure anomer of the novel [2.2.2] l-iduronate thioglycoside lactones. Both [3.2.1] and [2.2.2] lactones are converted into GlcN-IdoA heparin precursor disaccharides. The [2.2.2] lactone enables a scalable

  l- Idofuranoside 氰醇1被大规模转化为l- IdoA 甲基吡喃糖苷和呋喃糖苷的混合物，它们会聚以提供生成双环 [3.2.1] 或 [2.2.2] l-艾杜糖醛酸内酯的短 2 步路线。前者是通过 3-OBn l -IdoA 的 100 g 规模合成获得的。这种混合物的两步转化提供了新的[2.2.2] l-艾杜糖苷酸内酯的纯端基异构体。[3.2.1] 和 [2.2.2] 内酯均转化为 GlcN-IdoA 肝素前体二糖。[2.2.2] 内酯可实现从1开始的可扩展 3 步路线一种新型的高度解除武装的O-4艾杜糖苷酸，它是一种有效的受体与葡萄糖叠氮化物硫糖苷供体。由此产生的新的艾杜糖[2.2.2] 内酯二糖很容易通过温和的甲醇分解来提供 GlcN-IdoA 苯硫基二糖供体，从而阻止了它们在组装肝素和硫酸乙酰肝素样寡糖方面的既定用途。[2.2.2] 内酯化作为超解除艾杜糖醛酸成分的构象转换，可通过内酯开环逆转。此外，分离的
• Synthesis and Scalable Conversion of <scp>l</scp>-Iduronamides to Heparin-Related Di- and Tetrasaccharides
  作者：Steen U. Hansen、Gavin J. Miller、Marek Baráth、Karl R. Broberg、Egle Avizienyte、Madeleine Helliwell、James Raftery、Gordon C. Jayson、John M. Gardiner

  DOI：10.1021/jo300722y

  日期：2012.9.21

  structure is also reported for the novel, 4C1-conformationally locked bicyclic 1,6-anhydro iduronate lactone along with an X-ray structures of a novel distorted 4C1 iduronate 4,6-lactone. Deuterium labeling also provides mechanistic insight into the formation of lactone products during the novel amyl nitrite-mediated hydrolysis of iduronamide into the parent iduronic acid functionality.

  可按千克规模制备的非对映异构纯氰醇可在一个步骤中有效转化为新型l-艾杜隆酰胺。这种艾杜糖醛酰胺的新区域选择性酰化和亚硝酸戊酯介导的新型温和酰胺水解方法能够实现短时间、可扩展的l-艾杜糖醛酸二乙酸酯 C-4 受体的合成，以及l-艾杜糖醛酸 C-4 受体硫糖苷。描述了将这些有效转化为一系列肝素相关葡萄糖-碘二糖构建块（各种 C-4 保护选项），包括对关键肝素构建块 ido-硫糖苷供体的高效多克访问。1-OAc 二糖通过分化为受体和供体二糖而转化为肝素相关四糖。1,2-二乙酰艾杜糖醛酸甲酯和类似艾杜糖酰胺的X射线和核磁共振数据表明，虽然两者在溶液中均采用1 C 4构象，但艾杜糖醛酸酯在固态时采用4 C 1构象。还报道了新型4 C 1的 X 射线结构-构象锁定双环 1,6-脱水艾糖醛酸内酯以及新型扭曲的4 C 1艾糖醛酸内酯4,6-内酯的 X 射线结构。氘标记还提供了在新型亚硝酸戊酯介导的艾杜糖醛