Methyl-4,6-O-(phenylmethylene)-β-D-mannopyranoside | 3162-96-7

• 物质功能分类: 生物化工 - 糖类化合物 - 单糖
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: Methyl-4,6-O-(phenylmethylene)-β-D-mannopyranoside
• 英文别名: methyl 4,6-O-benzylidene-β-D-mannopyranoside；4,6-benzylidine-α-D-mannopyranoside；Methyl-4,6-O-benzyliden-β-D-glucopyranosid；(2R,4aR,6R,7S,8R,8aS)-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
• CAS: 3162-96-7；4148-58-7；4153-17-7；4288-93-1；5328-47-2；6988-39-2；13566-32-0；14155-23-8；27994-50-9；37093-57-5；37093-59-7；57701-27-6；59168-66-0；64552-06-3；65391-13-1；65391-14-2；65530-26-9；66512-65-0；71117-36-7；71117-37-8；71117-41-4；72904-85-9；74560-56-8；79549-74-9；86783-81-5；96093-51-5；98633-13-7；110415-35-5；110415-36-6；110850-29-8；124020-29-7；126924-12-7；129263-21-4；131433-03-9；145920-49-6；146863-04-9
• 化学式: C₁₄H₁₈O₆
• 分子量: 282.293
• InChiKey: VVSWDMJYIDBTMV-BUCHIQEDSA-N

物化性质

• 熔点：
  164-167 °C
• 沸点：
  384.9°C (rough estimate)
• 密度：
  1.2640 (rough estimate)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、DMF、DMSO、乙酸乙酯、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S22,S24/25,S26,S27,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R20/21/22
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2932999099
• 危险性防范说明：
  P233,P260,P261,P264,P271,P280,P302+P352,P304,P304+P340,P305+P351+P338,P312,P321,P332+P313,P337+P313,P340,P362,P403,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

制备方法与用途

用途：手性结构单元，用于制备各种重要的糖类中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl-4,6-O-(phenylmethylene)-β-D-mannopyranoside 在 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-β-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  抗冻糖脂的13 C-标记寡糖片段的合成和O-糖苷键构象分析

  摘要：

  两个NMR研究13 C标记的二糖和四糖开展了包含糖脂含交替的线性聚糖序列的新颖的热滞后的骨干[βXyl p - （1→4）-βMan p - （1→4）] n个二聚体。实验性的反式糖苷NMR J联轴器，从密度泛函理论（DFT）计算获得的参数化方程式以及内部循环统计软件包（MA'AT）被用来导出溶液中连杆扭转角ϕ和ψ的构象模型，这些结果与从分子动力学模拟获得的结果进行了比较。使用不同的概率分布函数进行建模表明，MA'ATβMan（1→4）βXyl和βXyl（1→4）βMan键中的ϕ模型在二糖结构单元中非常相似，而ψ的MA'AT模型则不同。这种模式在四糖中是保守的，表明连接上下文不影响该线性系统中的连接几何形状。在ψ的MA'AT和MD模型之间，就平均值和圆标准偏差而言，观察到了很好的一致性。对于observed观察到显着差异，表明可能需要修改GLYCAM所使用的力场。将models和ψ的实验模

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01411
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛二甲缩醛 、 Methyl mannoside 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以61%的产率得到Methyl-4,6-O-(phenylmethylene)-β-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  抗冻糖脂的13 C-标记寡糖片段的合成和O-糖苷键构象分析

  摘要：

  两个NMR研究13 C标记的二糖和四糖开展了包含糖脂含交替的线性聚糖序列的新颖的热滞后的骨干[βXyl p - （1→4）-βMan p - （1→4）] n个二聚体。实验性的反式糖苷NMR J联轴器，从密度泛函理论（DFT）计算获得的参数化方程式以及内部循环统计软件包（MA'AT）被用来导出溶液中连杆扭转角ϕ和ψ的构象模型，这些结果与从分子动力学模拟获得的结果进行了比较。使用不同的概率分布函数进行建模表明，MA'ATβMan（1→4）βXyl和βXyl（1→4）βMan键中的ϕ模型在二糖结构单元中非常相似，而ψ的MA'AT模型则不同。这种模式在四糖中是保守的，表明连接上下文不影响该线性系统中的连接几何形状。在ψ的MA'AT和MD模型之间，就平均值和圆标准偏差而言，观察到了很好的一致性。对于observed观察到显着差异，表明可能需要修改GLYCAM所使用的力场。将models和ψ的实验模

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01411

文献信息

• Regioselective Benzoylation of 6-O-Protected and 4,6-O-Diprotected Hexopyranosides as Promoted by Chiral and Achiral Ditertiary 1,2-Diamines
  作者：Guixian Hu、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.200290018

  日期：2002.12

  Monobenzoylation of triols (6-O-silylated glycopyranosides) or diols (4,6-O-benzylidenated glycopyranosides) with benzoyl chloride and triethylamine at −60° to 23° is promoted by catalytic amounts of ditertiary 1,2-diamines. The regioselectivity depends mostly on the structure of the alcohols; it is modulated by the configuration and constitution of the diamines, as shown by comparing the effect of Oriyama's

  三醇（6- Monobenzoylation ö -silylated glycopyranosides）或二醇（4,6- ö在-60℃至23 -benzylidenated glycopyranosides）与苯甲酰氯和三乙胺°通过催化量的二叔1,2-二胺的促进。区域选择性主要取决于醇的结构。通过比较Oriyama催化剂（（S）-1和（R）-1），N，N，N ′，N′-四甲基乙二胺（TMEDA ）的作用可以看出，它受二胺的构型和组成的调节。），N，N，N'，N'-四乙基乙二胺（TEEDA），Et 3 N和EtNMe 2。催化剂的空间位阻会削弱其对反应性的影响。与在Oriyama催化剂存在下外消旋-环己烷-1,2-二醇的单和二苯甲酰基化的适度对映选择性相一致，这些二胺对区域选择性的影响相当有限。尽管与过程简单相关，但是在某些情况下，这些催化剂比单一方法可产生更高的单种苯甲酸酯收率。在制备3-
• Organosilicon-mediated regioselective acetylation of carbohydrates
  作者：Yixuan Zhou、Olof Ramström、Hai Dong

  DOI：10.1039/c2cc31556d

  日期：——

  Organosilicon-mediated, regioselective acetylation of vicinal- and 1,3-diols is presented. Methyl trimethoxysilane or dimethyl dimethoxysilane was first used to form cyclic 1,3,2-dioxasilolane or 1,3,2-dioxasilinane intermediates, and subsequent acetate-catalyzed monoacylation was efficiently performed by addition of acetic anhydride or acetyl chloride under mild conditions. The reaction exhibited

  介绍了邻硅和1,3-二醇的有机硅介导的区域选择性乙酰化。首先使用甲基三甲氧基硅烷或二甲基二甲氧基硅烷形成环状1,3,2-二氧杂硅烷基环烷烃或1,3,2-二氧杂戊烷烷中间体，随后在温和条件下通过添加乙酸酐或乙酰氯有效地进行乙酸酯催化的单酰化反应。该反应表现出高的区域选择性，从而得到与有机锡介导的方案相同的保护方式。
• Glycosylidene Carbenes. Part 14. Glycosidation of partially protected galactopyranose-, glucopyranose-, and mannopyranose-derived vicinal diols
  作者：Pulla Reddy Muddasani、Eva Bozó、Bruno Bernet、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19940770128

  日期：1994.2.9

  respectively (Scheme 1, Table 3). The disaccharides derived from 4, 5, and 7 were characterized as their acetates 18/19/22/23, 26/27/30/31, and 38/39/42/43, respectively. Glycosidation of the galacto-configurated diequatorial 2,3-diols 8 and 9 and the manno-configurated diequatorial 3,4-diol 10 by 1 (Scheme 2, Table 3) also proceeded in fair yields to give the disaccharides 44–47 (69–80%;1,2-/1,3-linked products

  考察了在赤道反式-1，2和轴向赤道顺式1，2-二醇中的H键与二嗪1的糖基化的区域选择性之间的关系。根据FT-IR和1 H-NMR光谱分配H键（图1）。苷化由1所述的葡糖-构型diequatorial反式-2,3-二醇4-7，得到单-葡糖产品16/17/20/21（69-89％）; 1,2- / 1,3-链接产品（37-46：63-54），24 /25/28/ 29（60-63％； 1,2- / 1,3-链接产品46-51：54 –49），32–35（69-94％； 1,2- / 1,3-链接的产品45-52：55-48）和36/37/40/41（59-63％； 1,2- / 1,3-链接的产品产品52–59：48–41）（方案1，表3）。衍生自4、5和7的二糖的特征分别是其乙酸盐18/19/22 / 23、26 / 27/30/31和38/39/42/43。所述的糖苷化半乳-构型diequatorial
• Conformational analysis of the disaccharide methyl α-<scp>D</scp>-mannopyranosyl-(1→3)-2-<i>O</i>-acetyl-β-<scp>D</scp>-mannopyranoside monohydrate
  作者：Wenhui Zhang、Qingquan Wu、Allen G. Oliver、Anthony S. Serianni

  DOI：10.1107/s2053229619004728

  日期：2019.6.1

  The crystal structure of methyl α‐d‐mannopyranosyl‐(1→3)‐2‐O‐acetyl‐β‐d‐mannopyranoside monohydrate, C15H26O12·H2O, (II), has been determined and the structural parameters for its constituent α‐d‐mannopyranosyl residue compared with those for methyl α‐d‐mannopyranoside. Mono‐O‐acetylation appears to promote the crystallization of (II), inferred from the difficulty in crystallizing methyl α‐d‐manno

  甲基α- d-甘露吡喃糖基（1→3）-2 - O-乙酰基-β - d-甘露吡喃糖苷一水合物C 15 H 26 O 12 ·H 2 O（II）的晶体结构已经确定，其组成成分α- d-甘露糖吡喃糖苷的结构参数与甲基α- d-甘露糖吡喃糖苷的结构参数相比。单-O-乙酰化似乎促进了（II）的结晶，这是由于难以结晶甲基α- d-甘露吡喃糖基-（1→3）-β- d甘露吡喃糖苷尽管反复尝试。（II）中O-乙酰基侧链的构象性质与最近对过乙酰化的含甘露糖的寡糖的研究相似，具有优选的几何结构，其中C2-H2键取代了乙酰基的C = O键。（II）中的C2-O2键在O-乙酰化后延伸约0.02Å 。决定（II）中内部O糖苷键构象的phi（ϕ）和psi（ψ）扭转角与最近通过NMR光谱法测定未乙酰化（II）时在水溶液中的扭转角相似），使用统计程序MA'AT，发现ψ（Δ= 〜16°）的差异大于ϕ（Δ= 〜6°）的差异。
• Further evidence for the gelation ability–structure correlation in sugar-based gelators
  作者：Oliver Gronwald、Kazuo Sakurai、Roman Luboradzki、Taro Kimura、Seiji Shinkai

  DOI：10.1016/s0008-6215(01)00035-0

  日期：2001.4

  ability to gelate organic solvents. Among the beta anomers, only the D-mannose glycoside exhibits a strong gelation ability, whereas in the alpha-series the D-glucose and D-mannose derivatives act as versatile gelators. Also, as a general rule we found that the beta anomers possess a higher ability to gelate solvents than the alpha anomers. The gelation properties are discussed on the basis of SAXS, FTIR

  合成了单糖D-葡萄糖，D-甘露糖，D-阿洛糖和D-altroSE的4,6-O-亚苄基衍生物的八个甲基糖苷，系统地研究了小构型变化对胶凝有机溶剂能力的影响。在β端基异构体中，只有D-甘露糖苷显示出很强的胶凝能力，而在α系列中，D-葡萄糖和D-甘露糖衍生物起着通用胶凝剂的作用。而且，作为一般规则，我们发现，β-端基异构体比α-端基异构体具有更高的凝胶化溶剂能力。在SAXS，FTIR，差示扫描量热（DSC）测量和扫描电子显微镜（SEM）观察的基础上讨论了凝胶化特性。进行与温度有关的SAXS测量，以阐明溶胶-凝胶转变温度。