methyl 4-O-benzoyl-α-D-glucopyranoside | 21056-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 4-O-benzoyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: Methyl-4-O-benzoyl-α-D-glucopyranosid；[(2R,3S,4R,5R,6S)-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-methoxyoxan-3-yl] benzoate
• CAS: 21056-51-9
• 化学式: C₁₄H₁₈O₇
• 分子量: 298.293
• InChiKey: VIRHYFPWGWHOSX-SKENRDBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-O-benzoyl-α-D-glucopyranoside 在 [(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline)-Pd(μ-OAc)]₂(OTf)₂ 、 对苯醌 作用下， 以 氘代二甲亚砜 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  区域选择性碳水化合物氧化：选择性，速率和副产物形成的核磁共振（NMR）研究。

  摘要：

  钯/新癸氨酸催化的糖苷氧化显示出对C3-OH的极佳选择性，但在甘露糖苷和半乳糖苷中，最初观察到非选择性氧化。为了进一步应用在更复杂的（低聚）糖中，就选择性和反应性而言，需要对反应有一个更好的了解。因此，合成了一组不同的糖苷，进行了钯/新星氨酸催化的氧化，随后通过qNMR进行了分析。出人意料的是，所有研究的糖苷，甘露糖苷，半乳​​糖苷和木糖苷均显示出对C3-OH的选择性氧化。然而，所得酮部分的后续反应是副产物形成的主要元凶。据报道，有措施抑制这些副反应。观察到的反应速率差异，葡萄糖苷氧化最快，

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b03459
• 作为产物：
  描述：

  alpha-甲基葡萄糖甙 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氯化铁 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 62.0h， 生成 methyl 4-O-benzoyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Dispiroketals in synthesis (Part 17): Regioselective protection of D-glucopyranoside D-galactopyranoside and D-mannopyranoside substrates.

  摘要：

  Chiral recognition of enantiomeric trans-1,2-diol relationships leading to regioselective formation of 1,8,13,16-tetraoxadispiro[5.0.5.4] hexadecanes (dispiroketals) of various D-glucopyranoside, D-galactopyranoside and D-mannopyranoside substrates is described. Regioselectivity is achieved using the enantiomerically pure disubstituted tetrahydro-6,6'-bi-2H-pyrans 1, 2, 3, 4 and 5. Facile removal of the dispiroketal protecting group from a number of the sugar adducts has been achieved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)80404-8

文献信息

• Lead-Catalyzed Aqueous Benzoylation of Carbohydrates with an Acyl Phosphate Ester
  作者：Yuyang Li、Ronald Kluger

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03142

  日期：2018.7.20

  with benzoyl methyl phosphate (BMP) and triethylamine in water with added lead nitrate produces monobenzoyl esters in up to 75% yield. This provides a water-compatible pathway for novel patterns of benzoylation of polyhydroxylic compounds.

  生化系统利用氨基酸的腺苷酸将tRNA的3'-末端二醇氨酰化。生物酰化剂的反应性酰基是酰基磷酸单酯的一般类别的子集。这些化合物在水溶液中相对稳定，并且可以方便地制备它们的烷基酯。先前已经表明，镧系元素盐促进了酰基磷酸酯单酯与二醇和碳水化合物的仿生反应。但是，它们也促进酰基磷酸酯试剂的水解，并且总收率不高。对另一种路易斯酸的催化潜力的评估表明，铅离子可能比镧系元素更有效。在水中添加硝酸铅后，用苯甲酰基甲基磷酸酯（BMP）和三乙胺处理碳水化合物，可制得单苯甲酰基酯，产率最高可达75％。这为多羟基化合物的苯甲酰化的新模式提供了与水相容的途径。
• Dispiroketals in synthesis (part 8): Regioselective protection of D-glucopyranose substrates
  作者：David A. Entwistle、Andrew B. Hughes、Steven V. Ley、Giuseppina Visentin

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)75815-1

  日期：1994.1

  A new process for the efficient regioselective formation of 1,8,13,16-tetraoxadispiro[5.0.5.4]hexadecanes (dispiroketals) of various D-elucopyranosyl substrates by the chiral recognition of enantiomeric trans 1,2-diol relationships is described. This was achieved using the novel enantiomerically pure 2,2'-disubstituted 3,3',4,4'-tetrahydro-6,6'-bi-2H-pyrans 1, 2 and 11. New conditions for the removal of dispiroketal protecting groups are presented.
• Regioselective Control in the Oxidative Cleavage of 4,6-<i>O</i>-Benzylidene Acetals of Glycopyranosides by Dimethyldioxirane
  作者：Arnaud Stévenin、François-Didier Boyer、Jean-Marie Beau

  DOI：10.1021/jo9026098

  日期：2010.3.5

  The oxidative cleavage of 4,6-O-benzylidene acetals of glycopyranosides using dimethyldioxirane (DMDO) leads to the corresponding hydroxy-benzoates lent yields. With a Proper choice of the neighboring protecting groups, this oxidative fragmentation provides the 6- or 4-hydroxyl derivatives in a highly regioselective manner.
• Regioselective Carbohydrate Oxidations: A Nuclear Magnetic Resonance (NMR) Study on Selectivity, Rate, and Side-Product Formation
  作者：Niek N. H. M. Eisink、Martin D. Witte、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1021/acscatal.6b03459

  日期：2017.2.3

  to palladium/neocuproine catalyzed oxidation and subsequently analyzed by qNMR. Surprisingly, all studied glucosides, mannosides, galactosides, and xylosides show selective oxidation of the C3-OH. However, subsequent reaction of the resulting ketone moiety is the main culprit for side product formation. Measures are reported to suppress these side reactions. The observed differences in reaction rate

  钯/新癸氨酸催化的糖苷氧化显示出对C3-OH的极佳选择性，但在甘露糖苷和半乳糖苷中，最初观察到非选择性氧化。为了进一步应用在更复杂的（低聚）糖中，就选择性和反应性而言，需要对反应有一个更好的了解。因此，合成了一组不同的糖苷，进行了钯/新星氨酸催化的氧化，随后通过qNMR进行了分析。出人意料的是，所有研究的糖苷，甘露糖苷，半乳​​糖苷和木糖苷均显示出对C3-OH的选择性氧化。然而，所得酮部分的后续反应是副产物形成的主要元凶。据报道，有措施抑制这些副反应。观察到的反应速率差异，葡萄糖苷氧化最快，
• Dispiroketals in synthesis (Part 17): Regioselective protection of D-glucopyranoside D-galactopyranoside and D-mannopyranoside substrates.
  作者：Paul J. Edwards、David A. Entwistle、Christophe Genicot、Steven V. Ley、Giuseppina Visentin

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80404-8

  日期：1994.12

  Chiral recognition of enantiomeric trans-1,2-diol relationships leading to regioselective formation of 1,8,13,16-tetraoxadispiro[5.0.5.4] hexadecanes (dispiroketals) of various D-glucopyranoside, D-galactopyranoside and D-mannopyranoside substrates is described. Regioselectivity is achieved using the enantiomerically pure disubstituted tetrahydro-6,6'-bi-2H-pyrans 1, 2, 3, 4 and 5. Facile removal of the dispiroketal protecting group from a number of the sugar adducts has been achieved.