methyl 2-amino-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-mannopyranoside | 116561-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-amino-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: (2R,4aR,6S,7S,8R,8aS)-7-amino-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol
• CAS: 116561-28-5
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₅
• 分子量: 281.309
• InChiKey: GQJOKDVZCWTBHR-LEZGYBIHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  83.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-amino-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-mannopyranoside 在 N-甲基吗啉 、 吡啶 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 (2R,4aR,6S,7S,8R,8aS)-7-((S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-4-methylpentanamido)-6-methoxy-2-phenylhexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  糖池中的模块化羟酰胺和硫酰胺基于吡喃糖苷的配体库：酮不对称转移加氢的新型配体

  摘要：

  合成了大量基于吡喃糖苷的羟酰胺和硫代酰胺配体，用于不对称转移氢化，试图扩大底物的范围，以涵盖更大范围的具有挑战性的杂芳族和芳基/氟代烷基酮。这些配体的优势在于，它们是由商品化的D-葡萄糖，D-葡萄糖胺和α-氨基酸（廉价的手性天然原料）制备而成。通过仔细选择配体成分（酰胺/硫代酰胺部分的取代基/构型，酰胺/硫代酰胺基团的位置以及C-2处的构型），我们发现基于吡喃糖苷的硫代酰胺配体具有出色的对映选择性（在最佳情况下，ee在广泛的酮类中（包括研究较少的杂芳族化合物和具有挑战性的芳基/氟烷基），获得了> 99％的s。注意，通过简单地改变硫酰胺取代基的绝对构型，可以以优异的对映选择性获得还原产物的两种对映异构体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201301112
• 作为产物：
  描述：

  4,6-O-benzylidene-1-O-methyl-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium azide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl 2-amino-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖池中的模块化羟酰胺和硫酰胺基于吡喃糖苷的配体库：酮不对称转移加氢的新型配体

  摘要：

  合成了大量基于吡喃糖苷的羟酰胺和硫代酰胺配体，用于不对称转移氢化，试图扩大底物的范围，以涵盖更大范围的具有挑战性的杂芳族和芳基/氟代烷基酮。这些配体的优势在于，它们是由商品化的D-葡萄糖，D-葡萄糖胺和α-氨基酸（廉价的手性天然原料）制备而成。通过仔细选择配体成分（酰胺/硫代酰胺部分的取代基/构型，酰胺/硫代酰胺基团的位置以及C-2处的构型），我们发现基于吡喃糖苷的硫代酰胺配体具有出色的对映选择性（在最佳情况下，ee在广泛的酮类中（包括研究较少的杂芳族化合物和具有挑战性的芳基/氟烷基），获得了> 99％的s。注意，通过简单地改变硫酰胺取代基的绝对构型，可以以优异的对映选择性获得还原产物的两种对映异构体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201301112

文献信息

• Precise structure activity relationships in asymmetric catalysis using carbohydrate scaffolds to allow ready fine tuning: dialkylzinc–aldehyde additions
  作者：Daniel P. G. Emmerson、Renaud Villard、Claudia Mugnaini、Andrei Batsanov、Judith A. K. Howard、William P. Hems、Robert P. Tooze、Benjamin G. Davis

  DOI：10.1039/b309715n

  日期：——

  carbohydrate ligand structures from a core D-glucosamine scaffold has allowed the evaluation of broad ranging structure activity relationships in ligand accelerated zincate additions to aldehydes, with variations in deltadeltaG+/+(R-S) of up to 5650 J mol(-1) that create opposing senses of asymmetric induction and that are consistent with models based on several ligand X-ray structures and molecular mechanics

  从核心D-氨基葡萄糖支架上迅速构建24种立体化学和功能多样的碳水化合物配体结构，可以评估配体促进锌酸酯加成醛中广泛的结构活性关系，δG+ / +（RS）的变化最高可达5650 J mol（-1）会产生不对称感应的相反感觉，并且与基于几种配体X射线结构和分子力学分析的模型一致。使用关键的二面角和N-2的空间体积进行对映选择性的因子分析，也突出了在配体构建中使用因子设计的潜力。
• Synthesis of 1,2,3-triazolyl analog of<i>Neisseria meningitidis</i>A capsular polysaccharide
  作者：Madhuri Vangala、Srinivas Hotha

  DOI：10.1080/07328303.2018.1524012

  日期：2018.9.2

  Abstract Towards constructing a stable, non-hydrolyzable linkage for Neisseria meningitidis type A (MenA) polysaccharide, the phosphate bridge of its (1→6)-linked 2-acetamido-2-deoxy-α-D-mannopyranosyl phosphate repeating unit was replaced by a triazolyl analog using Cu(I) catalyzed click reaction. The synthesis involved anomeric azidation of N-acetyl-D-mannosamine derivative from its acetate precursor

  摘要为构建脑膜炎奈瑟氏球菌（MenA）多糖的稳定，不可水解的键，取代了其（1→6）连接的2-乙酰氨基-2-脱氧-α-D-甘露吡喃糖基磷酸酯重复单元的磷酸酯桥由三唑基类似物使用Cu（I）催化的点击反应。合成涉及使用化学计量的FeCl3从其乙酸盐前体的N-乙酰基-D-甘露糖胺衍生物进行异头叠氮化，以及一锅法合成的二-和三-三唑基糖的前体，在还原反应的末端带有叠氮乙基间隔基以进行生物缀合。图形概要
• Carbohydrate-derived aminoalcohol ligands for asymmetric Reformatsky reactions
  作者：Daniel P.G. Emmerson、William P. Hems、Benjamin G. Davis

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.11.049

  日期：2005.1

  Members of a family of functionally and stereochemically diverse D-glucosamine-derived tertiary aminoalcohol ligands have been used to promote the asymmetric Reformatsky reaction. The beta-hydroxyester product tert-butyl 3-phenyl-3-hydroxy-propanoate was obtained enriched in either the (+)-(R) (up to 74% ee) or (-)-(S) (up to 42% ee) enantiomer depending on the choice of ligand. Although the selectivities are modest in absolute terms they represent some the better selectivities obtained to date for this reaction. A H-1 NMR study was conducted to investigate this selectivity and suggested a secondary binding mode between ligand and zinc in addition to the expected N-2, O-3 coordination. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• N-benzoylcarbamate cyclizations
  作者：Spencer Knapp、Paivi J. Kukkola、Shashi Sharma、Sherrie Pietranico

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96738-8

  日期：1987.1
• Versatile and self-assembling urea-linked neosaccharides from sugar aminoalcohols
  作者：Emiliano Bedini、Luigi Cirillo、Michelangelo Parrilli

  DOI：10.1016/j.tet.2012.12.005

  日期：2013.1

  The increasing interest in urea compounds as self-assembling molecules, ion transporters and organo-catalysts prompted several efforts towards synthetic urea-linked glycomimetics. In this frame we studied in details a novel two steps dimerization reaction of sugar vicinal aminoalcohol building blocks, opening a synthetic path to a series of urea-linked neosaccharides. Glucosamine neodisaccharide possessing an oxazolidinone-urea-oxazolidinone system could be transformed into both cyclic and higher linear neosaccharides. Furthermore, a series of six urea-linked glucosamine and galactosamine neodisaccharides was tested for self-assembling properties by measuring NMR spectra at different temperatures and concentrations as well as by gelation of several organic solvents. (c) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.