methyl 2-O-benzyl-3,6-dideoxy-α-D-ribo-hexopyranoside | 128537-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-O-benzyl-3,6-dideoxy-α-D-ribo-hexopyranoside
• 英文别名: methyl 2-O-benzyl-3,6-dideoxy-α-D-allopyranoside；(2R,3S,5R,6S)-6-methoxy-2-methyl-5-phenylmethoxyoxan-3-ol
• CAS: 128537-00-8
• 化学式: C₁₄H₂₀O₄
• 分子量: 252.31
• InChiKey: WJHKDNQIOGWLKG-CABNGKKXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-O-benzyl-3,6-dideoxy-α-D-ribo-hexopyranoside 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以90%的产率得到methyl 2-O-benzyl-3,6-dideoxy-α-D-erythropyranosid-4-ulose
  参考文献：
  名称：

  海分枝杆菌脂寡糖组装的反应性立体选择性图谱。

  摘要：

  由于缺乏对构成构件的反应性和它们参与的反应的立体选择性的了解，呈现罕见结构基序和顺式糖苷键的复杂细菌聚糖的组装受到严重阻碍。我们在这里报告了一种绘制碳水化合物构建块反应性的策略，并将其应用于了解细菌糖、石竹糖（一种稀有的 C12 单糖，含有特征性四取代立体中心）的反应性。我们通过一系列系统的糖基化，结合使用实验和计算技术检测和表征不同的反应中间体，绘制了石竹糖供体和受体糖苷的反应性-立体选择性关系。从这些研究中获得的见解使得能够合理设计具有组装海分枝杆菌脂寡糖片段所需特性的构件。

  DOI：

  10.1002/anie.202010280
• 作为产物：
  描述：

  4,6-O-benzylidene-1-O-methyl-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 methyl 2-O-benzyl-3,6-dideoxy-α-D-ribo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  新颖，方便的方法来合成2,6-二脱氧吡喃糖，3,6-二脱氧吡喃糖和3,6-二脱氧吡喃糖的叠氮基（氨基）类似物

  摘要：

  甲基4,6-区域选择性脱氧的新方法ø -亚苄基-2,3-二- ö -tosyl-α-d-D-吡喃葡萄糖苷，其为2,6- dideoxypyranoses，3,6- dideoxypyranoses的合成应用，并且报道了3，6-二脱氧吡喃糖的叠氮基（氨基）类似物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01402-2

文献信息

• Applicability of the Mosher MPTA-Ester Methodology to Monosaccharides
  作者：Matteo Adinolfi、Cristina De Castro、Alfonso Iadonisi、Rosa Lanzetta、Antonio Molinaro

  DOI：10.1080/07328309808007469

  日期：1998.8.1

  the exciton chiral coupling method to two fragments obtained by NaIO4, oxidation of the polysaccharide chain. The absolute configuration of a chiral secondary alcohol can be defined by Mosher's method.3 It analyzes the signs of the differences between the chemical shifts of the protons vicinal to the chiral Center in the (S)- and (R)-α-methoxy-α-trifluoromethylphenylacetate (MPTA) esters obtained from

  石竹糖1是一种新型的12碳4 C支链单糖，是假单胞菌拟细菌的脂多糖组分中发现的多糖链的组成部分。1通过将激子手性偶联方法应用于NaIO4得到的两个片段，阐明了其绝对立体化学。多糖链的氧化。手性仲醇的绝对构型可以通过Mosher方法进行定义。3它分析了在（S）-和（R）-α-甲氧基-中邻位质子向手性中心化学位移之间差异的征兆。由该化合物获得的α-三氟甲基苯乙酸酯（MPTA）酯。但是，当将Mosher酯方法应用于石竹纤维双双亚丙基衍生物2时，无法给出完全可靠的结果。实际上，
• New Insights into the Mechanism of CDP-<scp>d</scp>-Tyvelose 2-Epimerase:  An Enzyme-Catalyzing Epimerization at an Unactivated Stereocenter
  作者：Tina M. Hallis、Zongbao Zhao、Hung-wen Liu

  DOI：10.1021/ja0022021

  日期：2000.11.1

  the well-studied UDP-d-galactose 4-epimerase, that can invert unactivated stereocenters. To study the mechanism of this enzyme, we have cloned and expressed the tyv gene that encodes CDP-d-tyvelose 2-epimerase. The purified tetrameric protein contains approximately one equivalent of bound NAD+ per monomer and a small fraction of NADH. Four possible mechanisms involving NAD+ can be proposed for this enzyme;

  Tyvelose 是一种 3,6-二脱氧己糖，存在于 Yersinia pseudotuberculosis IVA 的 O-抗原中，并且是此类糖中唯一一种直接由另一种 3,6-双脱氧己糖，paratose 产生的糖。这种转化所需的 C-2 差向异构化已被提议由 CDP-d-泰维糖 2-差向异构酶催化。这种酶很有趣，因为它属于一组差向异构酶，包括经过充分研究的 UDP-d-半乳糖 4-差向异构酶，可以反转未激活的立体中心。为了研究这种酶的作用机制，我们克隆并表达了编码 CDP-d-tyvelose 2-epimerase 的 tyv 基因。纯化的四聚体蛋白含有大约一当量的结合 NAD+ 每个单体和一小部分 NADH。对于这种酶，可以提出四种涉及 NAD+ 的可能机制；两个涉及底物 C-2 处的氧化，而另外两个需要在 C-4 处氧化。在之前的一篇文章中，我们提供了支持由 C-4 发起的复古醇醛型机制的初步数据
• Synthesis and biological activities of methyl oligobiosaminide and some deoxy isomers thereof
  作者：Yasushi Shibata、Yasuhiro Kosuge、Seiichiro Ogawa

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84091-8

  日期：1990.5

  Methyl oligobiosaminide (1) the core structure of oligostatin C, and five analogues, the 6-hydroxy-(2), 2-deoxy- (3), 2-deoxy-6-hydroxy- (4), 3-deoxy- (5), and 3-deoxy-6-hydroxy derivatives (6), were synthesized by coupling the protected pseudo-sugar epoxide 46 with suitable methyl 4-amino-4-deoxy-alpha-D-hexopyranoside derivatives. Compounds 3 and 6 showed notable inhibitory activity against alpha-D-glucosidase

  甲基oligobiosaminide（1）的核心结构是oligostatin C和5个类似物，即6-羟基-（2），2-脱氧-（3），2-脱氧-6-羟基-（4），3-脱氧-（ 5）和3-脱氧-6-羟基衍生物（6）是通过将保护的假糖环氧化物46与合适的甲基4-氨基-4-脱氧-α-D-己吡喃糖苷衍生物偶联而合成的。化合物3和6分别显示出对α-D-葡糖苷酶和α-D-甘露糖苷酶的显着抑制活性，而化合物1几乎没有活性。
• Fluorination reactions at C-4 of methyl 2-O-benzyl-3,6-dideoxyhexopyranosides with diethylaminosulfur trifluoride (DAST) and with tris(dimethylamino)sulfonium difluorotrimethylsilicate (TASF).
  作者：Yoko MORI、Naohiko MORISHIMA

  DOI：10.1248/cpb.39.1088

  日期：——

  Fluorination at C-4 of methyl 2-O-benzyl-3, 6-dideoxy-α-D-ribo- and α-arabino-hexopyranosides (1__- and 5__-) using diethylaminosulfur trifluoride (DAST) proceeded with exclusive retention of configuration. But treating the triflates of 1__- and 5__- with tris(dimethylamino)sulfonium difluorotrimethylsilicate(TASF) afforded mostly the configurationally inverted fluorides.

  使用二乙氨基三氟化硫 (DAST) 在 C-4 处氟化甲基 2-O-benzyl-3, 6-dideoxy-α-D-ribo- 和 α-arabino-hexopyranosides（1__- 和 5__-），并仅保留构型。但是用二氟三甲基硅酸三(二甲氨基)锍(TASF)处理1__-和5__-的三氟甲磺酸酯主要得到构型反转的氟化物。
• Ring contraction in the fluorination of methyl 2-O-benzyl-3,6-dideoxy- and methyl 2,3-di-O-benzyl-6-deoxy-.ALPHA.-D-hexopyranosides with diethylaminosulfur trifluoride(DAST).
  作者：Yoko MORI、Naohiko MORISHIMA

  DOI：10.1248/cpb.40.826

  日期：——

  Fluorination of methyl 2-O-benzyl-3, 6-dideoxy-α-D-ribo- and α-D-arabino-hexo-pyranosides (1 and 4) with diethylaminosulfur trifluoride (DAST) yielded methyl 2-O-benzyl-3, 5, 6-trideoxy-5-fluoro-β-L-arabino- and β-L-ribo-hexofuranosides (3 and 6), respectively, along with the corresponding 4-deoxy-4-fluoro-α-D-hexopyranosides with retained configuration at C-4. The reaction of methyl 2, 3-di-O-benzyl-6-deoxy-α-D-glucopyranoside (7) with DAST predominatly afforded methyl 2, 3-di-O-benzyl-5, 6-di-deoxy-5-fluoro-β-L-altrofuranoside (9).

  甲基 2-O-苄基-3，6-二脱氧-α-D-核糖和 α-D-阿拉伯-六吡喃糖苷（1 和 4）与二乙基氨基三氟化硫（DAST）发生氟化反应，分别得到甲基 2-O-苄基-3，5、6-三脱氧-5-氟-β-L-阿拉伯呋喃和 β-L-核六呋喃糖苷（3 和 6），以及相应的 C-4 保留构型的 4-脱氧-4-氟-α-D-吡喃糖苷。甲基 2，3-二-O-苄基-6-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖苷（7）与 DAST 反应主要生成甲基 2，3-二-O-苄基-5，6-二脱氧-5-氟-β-L-阿洛呋喃糖苷（9）。