diethyl 2-benzoyl-4-methylenepentanedioate | 1209413-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: diethyl 2-benzoyl-4-methylenepentanedioate
• 英文别名: Diethyl 2-benzoyl-4-methylidenepentanedioate；diethyl 2-benzoyl-4-methylidenepentanedioate
• CAS: 1209413-22-8
• 化学式: C₁₇H₂₀O₅
• 分子量: 304.343
• InChiKey: GHQIVPLAXTYQKH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-2-甲基丙二酸二乙酯 、 diethyl 2-benzoyl-4-methylenepentanedioate 在 叔丁基过氧化氢 、 三乙胺 、 silver(l) oxide 作用下， 以 癸烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以67%的产率得到diethyl 2-(3-ethoxy-2-(ethoxycarbonyl)-2-methyl-3-oxopropyl)-5-phenyl-2,3-dihydrofuran-2,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  银活化的未活化烯烃与α-溴代烷基羰基的银催化氧化1,2-烷基醚化：容易获得高度取代的2,3-二氢呋喃†

  摘要：

  已经开发了一种新的，通用的银催化的叔丁基氢过氧化物（TBHP）和Et 3 N促进的具有未反应的烯烃酮与伯，仲和叔α-溴烷基羰基的氧化的1,2-烷基醚化反应。通过Ag 2 O，TBHP和Et 3 N的协同作用，该反应能够使用伴随的分子内环化策略构建具有有价值的季碳-碳的2,3-二氢呋喃骨架。

  DOI：

  10.1039/c9cc05695e
• 作为产物：
  描述：

  2-羟甲基丙烯酸乙酯 、 苯甲酰乙酸乙酯 在 三乙基硼 、 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以68%的产率得到diethyl 2-benzoyl-4-methylenepentanedioate
  参考文献：
  名称：

  Et3B介导和钯催化的β-二羰基化合物与森田-巴利斯-希尔曼醇的直接烯丙基化。

  摘要：

  本文描述了使用Et3B作为路易斯酸促进剂的，实用且有效的钯催化的β-二羰基化合物与环状和非环状的森田-贝利斯-希尔曼（MBH）醇的直接烯丙基化。已经以高收率和高选择性获得了多种相应的官能化的烯丙基化衍生物。

  DOI：

  10.3762/bjoc.12.234

文献信息

• The first DMAP-mediated palladium-free Tsuji–Trost-type reaction of cyclic and acyclic Baylis–Hillman alcohols with active methylene compounds
  作者：Olfa Mhasni、Farhat Rezgui

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.11.053

  日期：2010.1

  Direct allylic substitution of cyclic Baylis–Hillman alcohols with active methylene compounds under modified Taber’s conditions (DMAP, toluene, reflux, 4 Å molecular sieves), with no Pd catalysts/activating agents, as is usually required for the process, affords the C-allylation products in moderate to good yields.

  在改性泰伯条件（DMAP，甲苯，回流，4Å分子筛）下，用活性亚甲基化合物将环状Baylis-Hillman醇直接进行烯丙基取代，过程中通常不需要Pd催化剂/活化剂，从而得到C-烯丙基化产物，产率中等至良好。