4-methyl-2-methylene-4-penten-1-ol | 30457-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methyl-2-methylene-4-penten-1-ol
• 英文别名: 4-Methyl-2-methylen-4-penten-1-ol；4-methyl-2-methylen-5-penten-1-ol；4-methyl-2-methylene-pent-4-en-1-ol；2-Hydroxymethyl-4-methylpenta-1,4-dien；4-Methyl-2-methylen-penten-(4)-ol-(1)；4-Methyl-2-methylidenepent-4-en-1-ol
• CAS: 30457-93-3
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: RHOKSQUEEKOMRD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  65-67 °C(Press: 13 Torr)
• 密度：
  0.8856 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-2-methylene-4-penten-1-ol 在 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 sodium periodate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四氧化锇 、 L-(+)-diisopropyl tartrate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N-甲基吗啉氧化物 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 异辛烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 30.92h， 生成 [(3R,4S,5S,7S)-5-(bromomethyl)-7-methoxy-7-methyl-1,6-dioxaspiro[2.5]octan-4-yl]oxy-triethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a C4-epi-C1−C6 Fragment of FR901464 Using a Novel Bromolactolization

  摘要：

  A synthesis of a C4-epi-C1-C6 fragment of the antitumor agent FR901464 is reported. The advanced intermediate prepared in this study contains two of the three correct stereocenters found in the C1-C6 moiety of FR901464. For the preparation of this intermediate, we have developed a highly diastereoselective bromolactolization of a delta-alkenyl ketone.

  DOI：

  10.1021/ol049160w
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-methyl-allyl)-malonic acid diethyl ester 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 4-methyl-2-methylene-4-penten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Sucrow,W.; Richter,W., Chemische Berichte, 1970, vol. 103, p. 3771 - 3782

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Total Syntheses, Fragmentation Studies, and Antitumor/Antiproliferative Activities of FR901464 and Its Low Picomolar Analogue
  作者：Brian J. Albert、Ananthapadmanabhan Sivaramakrishnan、Tadaatsu Naka、Nancy L. Czaicki、Kazunori Koide

  DOI：10.1021/ja067870m

  日期：2007.3.1

  natural product that lowers the mRNA levels of oncogenes and tumor suppressor genes. In this article, we report a convergent enantioselective synthesis of FR901464, which was accomplished in 13 linear steps. Central to the synthetic approach was the diene-ene cross olefin metathesis reaction to generate the C6-C7 olefin without the use of protecting groups as the final step. Additional key reactions include

  FR901464 是一种有效的抗癌天然产物，可降低癌基因和肿瘤抑制基因的 mRNA 水平。在本文中，我们报告了 FR901464 的收敛对映选择性合成，该合成通过 13 个线性步骤完成。合成方法的核心是二烯-烯交叉烯烃复分解反应以生成 C6-C7 烯烃，而不使用保护基团作为最后一步。其他关键反应包括 Zr/Ag 促进的炔基化以设置 C4 立体中心、温和且化学选择性的 Red-Al 还原、试剂控制的立体选择性 Mislow-Evans 型 [2,3]-sigmatropic 重排以安装 C5 立体中心， Carreira 不对称炔基化生成 C4' 立体中心，以及高效的闭环复分解-烯丙基氧化序列以形成不饱和内酯。在生理相关条件下研究了 FR901464 右侧片段的分解途径。通过β-消除轻松打开环氧化物得到两个烯酮，其中一个可以通过其半缩酮脱水形成呋喃。为了防止这种分解途径，合理设计和合成了正确
• Enantioselective Synthesis of the Tricyclic Core of FR901483 Featuring a Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition
  作者：Tomislav Rovis、Stéphane Perreault

  DOI：10.1055/s-0032-1316786

  日期：——

  Abstract An efficient approach to the tricyclic framework of FR901483 is described. The sequence features a [3,3]-sigmatropic rearrangement of a cyanate to an isocyanate, followed by its subsequent asymmetric rhodium-catalyzed [2+2+2] cycloaddition with a terminal alkyne for the synthesis of the indolizidine core. The aza-tricyclic core is completed using an intramolecular benzoin reaction to close

  摘要 描述了一种针对FR901483的三环框架的有效方法。该序列的特征是氰酸酯的[3,3]-σ重排为异氰酸酯，随后进行不对称的铑催化的[2 + 2 + 2]环加成反应，并带有末端炔烃以合成吲哚并立核核心。氮杂三环核心是通过分子内安息香反应完成的，以封闭天然产物的最后一个环。通过对关键环加成反应的模型研究，我们评估了不同取代基对链烯基异氰酸酯系链的影响。 描述了一种针对FR901483的三环框架的有效方法。该序列的特征是氰酸酯的[3,3]-σ重排为异氰酸酯，随后进行不对称的铑催化的[2 + 2 + 2]环加成反应，并带有末端炔烃以合成吲哚并立核核心。氮杂三环核心是通过分子内安息香反应完成的，以封闭天然产物的最后一个环。通过对关键环加成反应的模型研究，我们评估了不同取代基对链烯基异氰酸酯系链的影响。
• Synthesis of Chiral Tertiary Boronic Esters by Oxime-Directed Catalytic Asymmetric Hydroboration
  作者：Veronika M. Shoba、Nathan C. Thacker、Andrew J. Bochat、James M. Takacs

  DOI：10.1002/anie.201509137

  日期：2016.1.22

  now report that the oxime‐directed CAHB of alkyl‐substituted methylidene and trisubstituted alkene substrates by pinacolborane (pinBH) affords oxime‐containing chiral tertiary boronic esters with yields up to 87 % and enantiomeric ratios up to 96:4 e.r. The utility of the method is demonstrated by the formation of chiral diols and O‐substituted hydroxylamines, the generation of quaternary carbon stereocenters

  手性硼酸酯是不对称合成中有用的中间体。先前我们已经表明，羰基定向催化不对称硼氢化（CAHB）是一种合成功能化伯和仲手性硼酸酯的有效方法。我们现在报告称，频哪醇硼烷（pinBH）的由肟取代的烷基取代的亚甲基和三取代的烯烃底物的CAHB可提供含肟的手性叔硼酸酯，其收率高达87％，对映体比率高达96：4。通过形成手性二醇和O-取代的羟胺，通过碳-碳偶联反应生成季碳立构中心，以及制备手性的3,4,4-三取代的异恶唑啉，证明了该方法的有效性。
• Oxygen and nitrogen heterocycles by intramolecular magnesium- and zinc-ene reactions; Methylenecyclopentanes by Pd(0) - catalyzed isomerization of 5-(bromozincmethyl)-3-methyleneoxacycloalkanes
  作者：J. van der Louw、J.L. van der Baan、H. Stieltjes、F. Bickelhaupt、G.W. Klumpp

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81093-5

  日期：1987.1

  2-(Alkenyloxymethyl)-2-propenylzinc bromides 2a-e and 2-(allylmethylaminomethyl)-2-propenylzinc (or magnesium) halides 2g rearrange thermally to 5-(l-bromozincalkyl)-3-methyleneoxacycloalkanes 1a-e and 5-(bromozinc[or chloromagnesium]methyl)-3-methylene-N-methylpiperidine 1g; some of the former can be isomerized by Pd(PPh3)4 to methylenecyclopentanes 3.

  2-（烯氧基氧甲基）-2-丙烯基溴化锌2a - e和2-（烯丙基甲基氨基甲基）-2-丙烯基锌（或镁）卤化物2g热重排成5-（1-溴锌烷基）-3-亚甲基氧杂环烷烃1a - e和5-（溴锌[或氯镁]甲基）-3-亚甲基-N-甲基哌啶1g ; 某些前者可以被Pd（PPh 3）4异构化为亚甲基环戊烷3。
• Intramolecular Rhodium-Catalyzed [(3+2+2)] Carbocyclization Reactions with Dienylidenecyclopropanes: A Concise and Stereoselective Total Synthesis of the Sesquiterpene (+)-Zizaene
  作者：Yu Zhu、Jie Zheng、P. Andrew Evans

  DOI：10.1021/jacs.2c10923

  日期：——

  for the construction of bridged tricyclic compounds with up to three quaternary centers, which are suitable for the synthesis of challenging bioactive natural products. For instance, the synthetic utility of this transformation is illustrated through a concise asymmetric total synthesis of the sesquiterpene (+)-zizaene in ten steps from a commercially available starting material.

  描述了与 1,4- 和 1,5- 跳过二烯连接的亚烷基环丙烷 (ACP) 的分子内铑催化 [(3+2+2)] 碳环化反应的发展。这种转变为构建具有多达三个四级中心的桥联三环化合物提供了一种新方法，适用于合成具有挑战性的生物活性天然产物。例如，通过从市售起始材料分十步进行倍半萜烯 (+)-zizaene 的简明不对称全合成，说明了这种转化的合成效用。