(1SR,2RS,6SR,7RS)-4-oxatricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-en-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1SR,2RS,6SR,7RS)-4-oxatricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-en-3-one
• 英文别名: (3aR,4S,7R,7aS)-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methanoisobenzofuran-1(3H)-one；cis-endo-3-oxabicyclo[2.2.1]dec-7-en-2-one；3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methanoisobenzofuran-1(3H)-one；(3aS*,4R*,7S*,7aR*)-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methanoisobenzofuran-1(3H)-one；(1S,2R,6S,7R)-4-oxatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3-one
• 化学式: C₉H₁₀O₂
• 分子量: 150.177
• InChiKey: WOJWXGGCIZZKFQ-FKSUSPILSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1SR,2RS,6SR,7RS)-4-oxatricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-en-3-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以83%的产率得到cis-bicyclo<2.2.1>heptane-1,2-carbolactone
  参考文献：
  名称：

  Preparation of a Promising Cyclobutanone Chiral Building Block: Its Stereochemistry and Utilization

  摘要：

  以脂肪酶介导的动力学解析为关键步骤，制备出了具有双环[2.2.1]庚烯框架的环丁酮{内-三环[4.2.1.02,5]壬-7-烯-3-酮}的两种对映体形式。为了确定其绝对构型并证明其合成潜力，已将所获得的环丁酮的两种对映体对映转化为序萜烯 (+)-δ²-santalene 和鸢尾单萜 (-)-boschnialactone 的关键中间体。

  DOI：

  10.1055/s-1997-3270
• 作为产物：
  描述：

  3,6-endomethylene-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 在 盐酸 、 锂硼氢 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 46.5h， 生成 (1SR,2RS,6SR,7RS)-4-oxatricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  Desymmetrisation of meso-Anhydrides Utilising (S)-Proline Derivatives

  摘要：

  来源于诺出生物烯和诺玻尔烯的中间酐在与(S)-脯氨酸衍生物反应时，会发生不对称环打开，生成具有中等到优异对映体过剩的氨基酸。一种源自环丙烷的酐也以这种方式进行了不对称化，而源自环己烷的酐则生成了1:1的立体异构体混合物。去对称化的来源通过一个基于过渡态的空间相互作用的模型进行了说明。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4223

文献信息

• An Efficient Oxidative Lactonization of 1,4-Diols Catalyzed by Cp*Ru(PN) Complexes
  作者：Masato Ito、Akihide Osaku、Akira Shiibashi、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/ol0706408

  日期：2007.4.1

  [reaction: see text] An efficient oxidative lactonization of 1,4-diols in acetone is accomplished by the well-defined ruthenium catalyst, whose bifunctional nature underlies the high efficiency as well as unique chemo- and regioselectivity of the reaction which provides a rapid access to gamma-butyrolactones including flavor lactones hinokinin, and muricatacin.

  [反应：参见文本]明确定义的钌催化剂可实现丙酮中1,4-二醇的有效氧化内酯化，其双官能性质是该反应的高效率以及独特的化学和区域选择性的基础，该反应提供了快速获得γ-丁内酯，包括风味内酯，日激肽和莫里卡星。
• A Convenient Synthesis of Both Enantiomeric 2,3-Disubstituted 5-Norbornenes from D-Mannitol
  作者：Seiichi Takano、Ayako Kurotaki、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-1987-28174

  日期：——

  A Convenient synthesis of both enantiomeric trans- and cis-2,3-disubstituted 5-norbornenes (bicyclo[2.2.1]heptenes), 2 and 3, has been developed by utilizing the Diels-Alder reaction between cyclopentadiene and chiral dienophiles obtained from a single chiral template, D-mannitol (1).

  通过利用环戊二烯与从单一手性模板D-甘露醇（1）获得的手性双烯亲和体之间的Diels-Alder反应，已经开发出了一种便捷的合成方法，用于制备两种手性对映体的反式和顺式2,3-二取代5-降冰片烯（双环[2.2.1]庚烯），即化合物2和3。
• Oxidation of alcohols using dimethyl sulfoxide and trichloromethyl chloroformate
  作者：Seiichi Takano、Kohei Inomata、Shun'ichi Tomita、Masashi Yanase、Kiyohiro Samizu、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82412-0

  日期：1988.1

  Treatment of structurally diverse alcohols with dimethyl sulfoxide in the presence of trichloromethyl chloroformate (phosgene dimer) and triethylamine efficiently afforded the corresponding aldehydes or ketones in excellent yields.

  在三氯甲基氯甲酸酯（光气二聚体）和三乙胺的存在下，用二甲亚砜处理结构多样的醇，可有效地以优异的收率得到相应的醛或酮。
• Preparation of enantiomerically pure 3-endo-sulfonylmethyl substituted bicyclo[2.2.1]heptane-2-endo-carboxylic acids
  作者：P. Metz

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89192-4

  日期：1989.1

  Both enantiomers of title acids were synthesized from mono-ester rac-. An alternative approach via PLE catalyzed hydrolysis of a meso diester is described too.

  标题酸的两种对映异构体均由单酯rac-合成。还描述了通过PLE催化的内消旋二酯水解的替代方法。
• Highly Diastereoselective Alcoholysis of σ-Symmetric Dicarboxylic Acid Anhydrides Using 1-Phenyl-3,3-bis(trifluoromethyl)propan-1,3-diol
  作者：Yoshimitsu Suda、Seiji Yago、Motoo Shiro、Takeo Taguchi

  DOI：10.1246/cl.1992.389

  日期：1992.3

  Highly diastereoselective alcoholysis of σ-symmetric dicarboxylic acid anhydrides was performed using 1-phenyl-3,3-bis(trifluoromethyl)propan-1,3-diol. The importance of the geminally trifluoromethylated carbinol moiety for achieving a high degree of chiral induction was confirmed from lower diastereoselectivity with the hydroxyl protected 1,3-diol or with the similar 1,3-diols having hydrocarbon substituents instead of the trifluoromethyl group.

  对σ对称二羧酸酐的高反应选择性醇解采用了1-苯基-3,3-二（三氟甲基）丙二醇。通过与羟基保护的1,3-二醇或具有碳氢取代基的相似1,3-二醇进行比较，确认了双氟甲基取代的羟醇部分在实现高程度的手性诱导中的重要性，因为后者的反应选择性较低。