(E)-2-methyl-4-((1S,3S,5R)-1,2,2-trimethylbicyclo[3.1.0]hexan-3-yl)but-2-en-1-ol | 210115-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E)-2-methyl-4-((1S,3S,5R)-1,2,2-trimethylbicyclo[3.1.0]hexan-3-yl)but-2-en-1-ol
• 英文别名: (2E)-2-methyl-4-[(1S,3S,5R)-1,2,2-trimethylbicyclo[3.1.0]hex-3-yl]but-2-en-1-ol；(E)-2-methyl-4-((1S,3S,5R)-1,2,2-trimethylbicyclo-[3.1.0]hexan-3-yl)but-2-en-1-ol；(E)-2-methyl-4-[(1S,3S,5R)-1,2,2-trimethyl-3-bicyclo[3.1.0]hexanyl]but-2-en-1-ol
• CAS: 210115-64-3
• 化学式: C₁₄H₂₄O
• 分子量: 208.344
• InChiKey: DHWSZNBKDZSLCA-WGEOBYERSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-methyl-4-((1S,3S,5R)-1,2,2-trimethylbicyclo[3.1.0]hexan-3-yl)but-2-en-1-ol 、 二溴甲烷 在 叔丁基氯化镁 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以89%的产率得到(trans)-(1-methyl-2-(((1S,3R,5R)-1,2,2-trimethylbicyclo[3.1.0]hexan-3-yl)methyl)-cyclopropyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  在格氏和巴比尔条件下用二溴甲烷进行环丙烷化

  摘要：

  格氏试剂和二溴甲烷在环境温度下，在乙醚溶剂中有效地环丙酸烯丙基（和某些均烯丙基）镁和锂醇化物。在较高的Barbier条件下，将（均）烯丙基锂醇盐与镁和二溴甲烷直接环丙烷化。反应速率取决于（均）烯丙基醇化物的取代方式和取决于锂的抗衡离子，其效果最佳。从α-取代的（均）烯丙基醇获得良好至优异的顺选择性。在串联反应中，环丙基甲醇是从烯丙氧基锂或镁中间体获得的，该中间体是通过共轭醛，酮和酯的烷基化以及烯丙基酯和碳酸酯或乙烯基氧杂环戊烷而原位生成的。[ ¹] 环丙烷化-Barbier条件-Grignard加成-烷基锂加成-二溴甲烷

  DOI：

  10.1055/s-0029-1216999
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(1S,3R,5R)-(1,2,2-trimethylbicyclo[3.1.0]hex-3-yl)acetaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (E)-2-methyl-4-((1S,3S,5R)-1,2,2-trimethylbicyclo[3.1.0]hexan-3-yl)but-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  新型檀香油替代品的合成与结构阐明

  摘要：

  合成了带有两个环丙烷部分的樟脑醛（= 2-（2,2,3-三甲基环戊-3-烯基）乙醛的新衍生物，其立体异构体的结构为其异常强壮，扩散和天然的檀香木油香气负责， （（1 S，2 S）-1-甲基-2-{[1 S，3 R，5 R）-1,2,2-三甲基双环[3.1.0]己-3-基]甲基}环丙基）甲醇（13a）被阐明。

  DOI：

  10.1002/hlca.19980810545

文献信息

• Transition-Metal-Catalyzed Cyclopropanation of Nonactivated Alkenes in Dibromomethane with Triisobutylaluminum
  作者：Gerhard Brunner、Susanne Elmer、Fridtjof Schröder

  DOI：10.1002/ejoc.201100528

  日期：2011.8

  Catalytic amounts of CuI salts, CpTiCl3, and [CpFe(CO)2]2 are similarly effective. 2-Methylpropane, generated after quench of excess TIBA can be trapped, and excess dibromomethane can be recycled, which makes the method industrially applicable. Solvent-free DIBAH or TIBA reduction of unsaturated carbonyl compounds, followed by in situ TIBA cyclopropanation of the unsaturated aluminum alcoholates in

  非活化烯烃与廉价三异丁基铝 (TIBA) 的环丙烷化反应，在二溴甲烷作为溶剂和试剂中，在环境温度下由 FeCl3 有效催化。CuI盐、CpTiCl3和[CpFe(CO)2]2的催化量同样有效。可捕集过量TIBA骤冷后产生的2-甲基丙烷，回收过量二溴甲烷，具有工业应用价值。不饱和羰基化合物的无溶剂 DIBAH 或 TIBA 还原，然后不饱和铝醇化物在二溴甲烷中的原位 TIBA 环丙烷化得到环丙基链烷醇。二烯醇，例如香叶醇、芳樟醇或正菘醇在其远端位置被选择性地环丙烷化，这允许合成风味和香味化合物，例如 Δ-柠檬醛、顺式-javanol 和 7-甲基-乔木。
• Tandem Cyclopropanation with Dibromomethane under Grignard Conditions
  作者：Gerhard Brunner、Laura Eberhard、Jürg Oetiker、Fridtjof Schröder

  DOI：10.1021/jo8007397

  日期：2008.10.3

  In tandem reactions, cyclopropyl carbinols are obtained from allyloxylithium or -magnesium intermediates, generated in situ by alkylation of conjugated aldehydes, ketones, and esters as well as from allyl carboxylates or vinyloxiranes. Using this methodology, numerous fragrance ingredients and their precursors were efficiently converted to the corresponding cyclopropyl carbinols.

  格氏试剂和二溴甲烷在环境温度下，在乙醚溶剂中有效地环丙酸烯丙基（和某些均烯丙基）醇镁和锂醇化物。锂（均）烯丙基醇盐在较高的Barbier条件下直接与镁和CH2Br2环丙烷化。反应速率取决于（均）烯丙基醇化物的取代方式和取决于锂的抗衡离子，其效果最佳。从α-取代的底物获得良好至优异的顺选择性，这符合交错的Houk模型。在串联反应中，环丙基甲醇是从烯丙基氧基锂或-镁中间体获得的，该中间体是通过共轭醛，酮和酯的烷基化以及烯丙基羧酸盐或乙烯基氧杂环戊烷原位生成的。使用这种方法，
• [EN] CYCLOPROPANATION PROCESS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE CYCLOPROPANATION
  申请人：GIVAUDAN SA

  公开号：WO2009023980A1

  公开（公告）日：2009-02-26

  A method for the preparation of cyclopropyl carbinols by cyclopropanation of unsaturated alcoholates, utilising a reagent system selected from (A) magnesium metal and dibromomethane, and (B) dibromomethane and a tertiary Grignard reagent, the reaction being carried out in the presence of an ether solvent. The process is useful, for example, for the preparation of ingredients for the flavour and fragrance industry.

  一种通过使用选自(A)镁金属和二溴甲烷，以及(B)二溴甲烷和三级格氏试剂的试剂体系，通过环丙烷化不饱和醇酸盐来制备环丙基醇的方法，该反应在醚溶剂存在下进行。该过程可用于为香料和香精行业的成分制备。
• [EN] CYCLOPROPANATION OF SUBSTITUTED ALKENES<br/>[FR] CYCLOPROPANATION D'ALCÈNES SUBSTITUÉS
  申请人：INT FLAVORS & FRAGRANCES INC

  公开号：WO2017024126A1

  公开（公告）日：2017-02-09

  Disclosed is a cyclopropanation process comprising the step of reacting an alkene compound having at least one carbon-carbon double bond with at least one dihaloalkane. The reaction is carried out in the presence of (i) particulate metal Zn, (ii) catalytically effective amount of particulate metal Cu or a salt thereof, (iii) at least one haloalkylsilane, and (iv) at least one solvent.

  公开了一种环丙烷化过程，包括将至少具有一个碳-碳双键的烯烃化合物与至少一种二卤代烷反应的步骤。反应在（i）粒状金属Zn，（ii）具有催化作用的粒状金属Cu或其盐，（iii）至少一种卤代烷基硅烷和（iv）至少一种溶剂的存在下进行。
• Cyclopropanation Process
  申请人：Schroder Fridtjof

  公开号：US20110124924A1

  公开（公告）日：2011-05-26

  A method for the preparation of cyclopropyl carbinols by cyclopropanation of unsaturated alcoholates, utilising a reagent system selected from (A) magnesium metal and dibromomethane, and (B) dibromomethane and a tertiary Grignard reagent, the reaction being carried out in the presence of an ether solvent. The process is useful, for example, for the preparation of ingredients for the flavour and fragrance industry.

  一种制备环丙基醇的方法，通过环丙烷化不饱和醇酸盐，利用从（A）镁金属和二溴甲烷，以及（B）二溴甲烷和三级格氏试剂中选择的试剂体系，反应在醚溶剂存在下进行。该过程可用于制备香料和香精行业的原料。