tris(p-bromophenyl)amine radical cation | 4316-58-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris(p-bromophenyl)amine radical cation
• 英文别名: tris(p-bromophenyl)amine cation radical；magic blue cation radical；tris(4-bromophenyl)amine cation radical；Ledwith-Weitz Salt
• CAS: 4316-58-9
• 化学式: C₁₈H₁₂Br₃N
• 分子量: 482.012
• InChiKey: JMALIZSAHODQLH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  141-143 °C (lit.)
• 沸点：
  514.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.790±0.06 g/cm3(Predicted)
• 闪点：
  100°C
• 溶解度：
  溶于甲苯。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 安全说明：
  S26,S37/39
• 危险品运输编号：
  NONH for all modes of transport
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2921499090
• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

制备方法与用途

用途：用于电致发光材料。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(p-bromophenyl)amine radical cation 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3,6-二溴-9-(4-溴苯基)咔唑
  参考文献：
  名称：

  Excited-State Behavior of Thermally Stable Radical Ions

  摘要：

  The excited states of several families of thermally stable radical ions in solution are surveyed by transient absorption and steady-state fluorescence spectroscopy to determine prevalent deactivation mode(s). Of the species investigated, weak fluorescence can be observed only for substituted triarylamine radical cations, presumably from their lowest excited doublet states. The primary excited-state deactivation pathway for radical anions of the quinones, aryl ketones, and cyanoarene hydrocarbons examined here is internal conversion from the lowest excited doublet state to the ground-state doublet. The efficiency of this deactivation mode arises typically from a low D-0-D-1 energy gap, as demonstrated by near-infrared absorbance in each species. Contrary to a prior literature report, the 9,10-anthraquinone radical anion and the 9,10-dicyanoanthracene radical anion are nonluminescent in solution. Luminescent side products generated in ground-state reactions of these radical anions are identified as 9,9-bianthrone dianion (from the dimerization and deoxygenation of the anthraquinone radical anion) and 10-cyanoanthrolate (from the reaction of dicyanoanthracene radical anion with molecular oxygen).

  DOI：

  10.1021/j100053a011
• 作为产物：
  描述：

  三(4-溴苯基)胺 在 sodium perchlorate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 tris(p-bromophenyl)amine radical cation
  参考文献：
  名称：

  从 TiO2 到氧化三苯胺的染料敏化电子转移遵循一级动力学

  摘要：

  两种敏化剂，[Ru(bpy) 2 (dcb)] 2+ ( RuC ) 和 [Ru(bpy) 2 (dpb)] 2+ ( RuP )，其中 bpy 为 2,2′-联吡啶，dcb 为 4,4 '-二羧酸-2,2'-联吡啶和dpb是4,4'-二膦酸-2,2'-联吡啶，固定在介孔TiO 2薄膜上，用于敏化TiO 2电子与氧化三苯胺的反应，TiO 2 (e − ) + TPA + → TiO 2 + TPA，在CH 3 CN电解质中达到可见光。研究了四种对称取代的三苯胺 (TPA) 家族，其形式 E o (TPA +/0 ) 还原电位跨越 0.5 eV 范围。令人惊讶的是，两个 TPA 的反应遵循一级动力学，提供了最大的热力学驱动力。这种一级反应性表明TPA +和TiO 2之间存在强烈的库仑相互作用，使得注入的电子能够在一个协调的步骤中隧道返回。其他 TPA 衍生物的动力学是非指数的，并使用 Koh

  DOI：

  10.1039/c7sc03839a
• 作为试剂：
  描述：

  chlorotricyanomethane 、 N-叔丁基-α-苯基硝酮 在 tris(p-bromophenyl)amine radical cation 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  Generation of tricyanomethyl spin adducts of α-phenyl-N-tert-butylnitrone (PBN) via non-conventional mechanisms

  摘要：

  三氰基甲烷与δ-苯基-N-叔丁基硝酮（PBN；IUPAC 名称：三氰基甲烷离子和 PBN 的混合物被三(4-溴苯基)铵离子或溴氧化，三氰基甲烷和 PBN 的混合物与 2、4,6-三(4-甲氧基苯基)吡鎓离子作为敏化剂进行光氧化，或者在±30 °C下对三氯氰基甲烷和 PBN 进行光解，低温是避免与 PBN 同时发生快速环化反应所必需的。(NC)3C-PBNË和(NC)2CCNâPBNË这两种C-和N-连接的自旋加合物以及由前一种物质中的氰化氢消除形成的氨基己基((NC)2CC(Ph)N(OË)But)都已得到表征。通过循环伏安法研究了三氰基甲烷离子、氨基甲酰基二氰基甲烷离子、氯三氰基甲烷和氨基甲酰基氯二氰基甲烷的氧化还原特性。对于三氰基甲烷，还通过其在 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol 中从芳香底物 ArH 生成自由基阳离子的倾向评估了其氧化还原反应性。三氰基甲烷离子在乙腈中的 E[(CN)3CË/(CN)3Câ]rev 值为 1.35 V（相对于 Ag/AgCl），而三氯氰基甲烷的 Epc 值约为 0.6 V，能够将氧化还原电位高达约 1.5 V 的化合物氧化为自由基阳离子，是最强的中性有机电子受体。

  DOI：

  10.1039/a704634k

文献信息

• In situ electrochemical electron spin resonance. The catalytic (EC′) mechanism
  作者：Andrew M. Waller、Richard J. Northing、Richard G. Compton

  DOI：10.1039/ft9908600335

  日期：——

  The oxidation of the acetate anion mediated by tris(4-bromophenyl)ammoniumyl, electrogenerated from the parent amine, has been investigated using ESR with an in situ channel electrode flow cell. In the absence of acetate, the oxidation of tris(4-bromophenyl)amine (TBA) is a reversible one-electron process which forms the corresponding radical cation, tris(4-bromophenyl)ammoniumyl (TBA˙+). In the presence

  使用ESR和原位通道电极流通池研究了由母体胺电生成的由三（4-溴苯基）铵基介导的乙酸根阴离子的氧化。在不存在乙酸盐的情况下，三（4-溴苯基）胺（TBA）的氧化是可逆的单电子过程，形成相应的自由基阳离子三（4-溴苯基）铵基（TBA˙+）。在乙酸盐的存在下，该方法具有催化（EC'）机理的特征。分析扩散受限的电流/电解质流速和ESR信号/电流/电解质流速行为可以推导精确的机理。这表明是EC'的预平衡机制：TBA – e→ TBA˙+，TBA˙+ + CH3 CO - 2 ⇌TBA + CH 3 CO ˙ 2，CH 3 CO ˙ 2 →CH ˙ 3 + CO 2与胺自由基阳离子和乙酸根阴离子之间速率决定的电子转移。
• Photochemical Co-Oxidation of Sulfides and Phosphines with Tris(<i>p</i>-bromophenyl)amine. A Mechanistic Study
  作者：Sergio M. Bonesi、Stefano Protti、Angelo Albini

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00913

  日期：2018.8.3

  corresponding amine radical cation (“Magic Blue”) and the N-phenyl-4a,4b-dihydrocarbazole radical cation that, under an oxygen atmosphere, is converted to the corresponding hydroperoxyl radical. The role of the last species was supported by the smooth co-oxidation of sulfides to sulfoxides. On the other hand, co-oxidation of nucleophilic triarylphosphines to triarylphosphine oxides arose from an electron

  在激光闪光光解条件下，在吹氮和吹氧的溶液中研究了三（对溴苯基）胺的光化学。所检测的中间体是相应的胺自由基阳离子（“魔幻蓝”）和N-苯基-4a，4b-二氢咔唑自由基阳离子，它们在氧气气氛下转化为相应的氢过氧自由基。硫化物向亚砜的平稳共氧化支持了最后一种物质的作用。另一方面，亲核三芳基膦共氧化为三芳基膦氧化物是由于光生“魔蓝”和膦之间的电子转移而引起的，该电子转移阻止了胺的环化。在这种情况下，中间Ar 3 POO •+ 被发现在氧化膦的形成中起关键作用。
• Enhanced Electron Transfer Reactivity of a Nonheme Iron(IV)-Imido Complex as Compared to the Iron(IV)-Oxo Analogue
  作者：Anil Kumar Vardhaman、Yong-Min Lee、Jieun Jung、Kei Ohkubo、Wonwoo Nam、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1002/anie.201600287

  日期：2016.3.7

  N‐dimethylaniline (DMA) with nonheme iron(IV)‐oxo and iron(IV)‐tosylimido complexes occur via different mechanisms, such as an N‐demethylation of DMA by a nonheme iron(IV)‐oxo complex or an electron transfer dimerization of DMA by a nonheme iron(IV)‐tosylimido complex. The change in the reaction mechanism results from the greatly enhanced electron transfer reactivity of the iron(IV)‐tosylimido complex, such as the

  的反应Ñ，Ñ与非血红素铁（IV） -氧代和铁二甲基苯胺（DMA）（IV）通过不同的机制，诸如DMA的N-去甲基化发生由非血红素铁-tosylimido复合物（IV） -氧代络合物或非血红素铁（IV）-甲苯磺酰亚胺复合物对DMA的电子转移二聚化作用。反应机理的变化是由于铁（IV）-甲苯磺酰亚胺配合物的电子转移反应性大大增强，例如，与电子转移相比，正电子的一电子还原电位高得多，电子转移过程中的重组能更小相应的铁（IV）-氧配合物的性质
• Kinetics of the Decay Reactions of the <i>N</i>,<i>N-</i>Dimethyl-<i>p-</i>Toluidine Cation Radical in Acetonitrile. Acid−Base Interaction to Promote the CH₂−CH₂ Bonding
  作者：Masashi Goto、Hyun Park、Koji Otsuka、Munetaka Oyama

  DOI：10.1021/jp026073h

  日期：2002.9.1

  The decay reaction of N,N-dimethyl-p-toluidine (DMT) cation radical (DMT + ) in acetonitrile (AN) was analyzed using an electron-transfer stopped-flow (ETSF) method. In the ETSF method, DMT + is generated by mixing AN solutions of DMT and tris(p-bromophenyl)amine cation radical (TBPA + ). When DMT + was generated quantitatively without DMT via 1:1 mixing of DMT and TBPA + , it was found that DMT +

  N,N-二甲基-对甲苯胺 (DMT) 阳离子自由基 (DMT + ) 在乙腈 (AN) 中的衰变反应采用电子转移停流 (ETSF) 方法进行了分析。在 ETSF 方法中，通过混合 DMT 和三（对溴苯基）胺阳离子自由基（TBPA + ）的 AN 溶液生成 DMT + 。当通过DMT和TBPA + 1:1混合在没有DMT的情况下定量产生DMT + 时，发现DMT + 在AN中相当稳定。另一方面，当DMT/TBPA + (>1)的混合比控制下，DMT与DMT + 保持一致时，发现中性DMT促进了DMT + 的衰变反应。根据确定的速率定律，-d[DMT + ]/dt = k [DMT + ] [DMT] (k = 6.5 x 10 2 M - 1 s - 1 )，DMT + 和 DMT 之间的初始酸碱反应为澄清为速率确定步骤。通过在吡啶衍生物存在下观察 DMT + 的衰变反应也证实了酸碱相互作用
• Electron-transfer oxidation of trinitromethanide ion by radical cations
  作者：Lennart Eberson、Finn Radner、Jan Olof Svensson

  DOI：10.1039/c39920001140

  日期：——

  The reaction between tris(4-X-phenyl)aminium ions (X = Br, Cl) and trinitromethanide ion in dichloromethane or acetonitrile takes place by one-electron transfer, eventually leading to nitro derivatives of the triarylamines.

  三（4-X-苯基）铵离子（X = Br，Cl）与二氯甲烷或乙腈中的三硝基甲烷离子之间的反应是通过一电子转移进行的，最终形成三芳基胺的硝基衍生物。