phenyl 2,6-di-O-benzoyl-1-thio-β-D-galactopyranoside | 152488-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 2,6-di-O-benzoyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6S)-5-benzoyloxy-3,4-dihydroxy-6-phenylsulfanyloxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 152488-27-2
• 化学式: C₂₆H₂₄O₇S
• 分子量: 480.538
• InChiKey: NBRCWZJIKTZGCR-AALNHBIMSA-N

物化性质

• 沸点：
  663.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.39±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  128
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2,6-di-O-benzoyl-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 3 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 溴 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 2,6-di-O-benzoyl-3,4-O-<1-(R)-(methoxycarbonyl)ethylidene>-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Ziegler, Thomas; Herold, Gerhard, Liebigs Annalen der Chemie, 1994, # 9, p. 859 - 866

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 3,4-O-isopropylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 吡啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 phenyl 2,6-di-O-benzoyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  基于1,2-乙基（苯基）硫基迁移的立体定向合成2-脱氧α-和β-糖苷的方法

  摘要：

  用适当保护的乙基（苯基）2 - O-苯氧基硫羰基1-硫-β-D-葡萄糖或1-硫代-α-D-甘露吡喃糖苷供体的碘受体的碘鎓离子（NIS / TfOH）辅助糖基化反应分别给出1,2-反式连接的2'-乙基（苯基）硫基-2'-脱氧-α-D-甘露糖苷或β-D-吡喃葡萄糖苷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80165-4

文献信息

• From glycoside hydrolases to thioglycoligases: the synthesis of thioglycosides
  作者：Robert V. Stick、Keith A. Stubbs

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.12.004

  日期：2005.1

  any thioglycosides––only the products of O-glycosylation were formed. However, thioglycosides were formed when a thioglycoligase was used to mediate the reaction between acceptor and donor. In fact, pyranose acceptors possessing a thiol group at C3, C4 or C6 (but not C2) were all capable of conversion into thioglycosides. Some comment is given regarding the mechanism of the various processes.

  用适当的糖基供体和糖苷水解酶或糖合酶处理各种含活性硫醇基的糖基受体，都不能产生任何硫糖苷，只能形成O-糖基化产物。然而，当使用硫代糖基寡糖酶来介导受体和供体之间的反应时，形成了硫代糖苷。实际上，在C3，C4或C6具有巯基的吡喃糖受体（但没有C2）均能够转化为硫糖苷。给出了有关各种过程机制的一些评论。
• Mild Microwave‐Assisted Hydrolysis of Acetals Under Solvent‐Free Conditions
  作者：Yanhong He、Martin Johansson、Olov Sterner

  DOI：10.1081/scc-200036616

  日期：2004.12.31

  Abstract Acetals are efficiently hydrolyzed with silica gel‐supported pyridinium tosylate moistened with water in solvent‐free conditions under microwave irradiation. The method is efficient and mild, with acid‐sensitive 3‐hydroxyacetals and 3‐methoxyacetals being hydrolyzed in minutes in good yields.

  摘要 在微波辐射下，在无溶剂条件下用水润湿硅胶负载的甲苯磺酸吡啶可以有效地水解缩醛。该方法高效且温和，对酸敏感的 3-羟基缩醛和 3-甲氧基缩醛可在几分钟内以良好的产率水解。
• Chemoselective activation of ethyl <i>vs</i>. phenyl thioglycosides: one-pot synthesis of oligosaccharides
  作者：Cian Mc Carthy、Xiangming Zhu

  DOI：10.1039/d0ob01606c

  日期：——

  pattern. Both armed and disarmed thioglycosides exhibited high chemoselectivity towards the promoter system. Chemoselective glycosylation was subsequently applied to one-pot synthesis, thus providing an efficient means to oligosaccharides.

  乙基和苯基硫糖苷是碳水化合物化学中最常见的两种硫糖苷供体。然而，乙基与苯基硫苷的化学选择性活化在文献中非常罕见。在这项工作中，乙基硫苷可以很容易地用N-三氟甲基硫糖精/TMSOTf 系统在具有相同或什至更多武装保护基模式的苯基硫苷存在下被活化。武装和解除武装的硫糖苷对启动子系统都表现出高化学选择性。随后将化学选择性糖基化应用于一锅法合成，从而为寡糖提供了一种有效的方法。
• A General Strategy for Stereoselective Glycosylations
  作者：Jin-Hwan Kim、Hai Yang、Jin Park、Geert-Jan Boons

  DOI：10.1021/ja052548h

  日期：2005.8.1

  (1S)-phenyl-2-(phenylsulfanyl)ethyl moiety at C-2 of a glycosyl donor can perform neighboring group participation to give a quasi-stable anomeric sulfonium ion. Due to steric and electronic factors, the sulfonium ion is formed as a trans-decalin ring system. Displacement of the sulfonium ion by a hydroxyl leads to the stereoselective formation of alpha-glycosides. NMR experiments were employed to show convincingly

  具有生物学重要性的寡糖合成所面临的主要挑战是开发用于立体选择性引入糖苷键的通用方法。这里表明糖基供体的 C-2 处的 (1S)-苯基-2-(苯硫基)乙基部分可以进行相邻基团参与以产生准稳定的异头锍离子。由于空间和电子因素，锍离子形成为反式十氢化萘环系统。羟基取代锍离子导致α-糖苷的立体选择性形成。核磁共振实验被用来令人信服地显示β-连接的锍离子中间体的存在。(1S)-苯基-2-(苯硫基)乙基部分可以通过糖醇与乙酸(1S)-苯基-2-(苯硫基)乙酯在BF(3)-OEt( 2）。此外，它可以通过在乙酸酐中用 BF(3)-OEt(2) 处理转化为乙酸盐来去除。引入和裂解反应通过中间体环锍离子的形成进行。新方法的使用与酯类的传统相邻基团参与相结合以引入 β-糖苷，这使得首次通过常规程序合成多种寡糖成为可能。后者通过 Galili 三糖的合成得到证明，Galili 三糖已被鉴定为可引发异种移植急性排斥反应的表位，
• Synthesis of 3″- and 4″-deoxy-Lewisx trisaccharides: A useful tool for study of carbohydrate-carbohydrate interaction
  作者：DengXiang Dong、Chafika Gourmala、YanYan Zhang、YongMin Zhang

  DOI：10.1007/s11426-010-4060-6

  日期：2010.9

  Synthesis of 3″-deoxy and 4″-deoxy Lewisx trisaccharides is described. Phenyl 2,3,6-tri-O-benzoyl-4-deoxy-1-thio-β-d-xylo-hexopyranoside was condensed with a diol of glucosamine to give regio- and stereo-selectively a disaccharide. Stereoselective fucosylation of this disaccharide provided a protected deoxy Lewisx trisaccharide which was deprotected to give the 4″-deoxy Lewisx trisaccharide. Application of the similar synthetic sequence provided the 3″-deoxy Lewisx trisaccharide.

  描述了 3″-deoxy 和 4″-deoxy Lewisx 三糖的合成。苯基 2,3,6-三-O-苯甲酰基-4-脱氧-1-硫代-β-d-氧代-己吡喃糖苷与氨基葡萄糖的二醇缩合，得到一种具有区域和立体选择性的二糖。对这种二糖进行立体选择性岩藻糖基化，可得到受保护的脱氧路易斯三糖，对其进行脱保护，可得到 4″-脱氧路易斯三糖。应用类似的合成序列可得到 3″-脱氧 Lewisx 三糖。