4,15-diformyl[2.2]paracyclophane | 106819-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,15-diformyl[2.2]paracyclophane
• 英文别名: pseudo-gem-diformyl[2.2]paracyclophane；Tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaene-5,12-dicarbaldehyde
• CAS: 106819-11-8
• 化学式: C₁₈H₁₆O₂
• 分子量: 264.324
• InChiKey: WYWHIKMNKRPRPX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  449.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.175±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,15-diformyl[2.2]paracyclophane 在 四氯化钛 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以72%的产率得到1,2-dihydroxy[2.2.2][1,2,4]cyclophane
  参考文献：
  名称：

  新型的多手性二醇和二胺通过平面手性[2.2]对环环烷衍生物的高度立体选择性频哪醇偶联。

  摘要：

  TiCl4 / Zn介导的平面手性羰基化合物[2.2]对环phan-4-甲醛，4-乙酰基[2.2]对环phan（酮）和四个区域异构的5-，7-，12-和13-甲氧基的分子间频哪醇偶联描述了[2.2]对环庚烷-4-甲醛以及它们的N-取代的亚胺的pTosOH-Zn / Cu促进的偶联。对映体纯的底物（大多数羰基化合物和所有亚胺）的偶联发生立体选择，从而产生非对映体纯的1,2-二醇和1,2-二胺。外消旋醛和酮以不同程度的立体选择性（取决于某些位置的取代基）反应，生成一到三个非对映异构体。7-甲氧基[2.2]对环庚烷-4-甲醛经串联频哪醇偶联-频哪醇重排产生双-（7-甲氧基[2.]。2]对环烷-4-基）乙醛。外消旋亚胺的偶合在每种情况下产生单一外消旋D，L-二胺和单一内消旋二胺的混合物。不对称中心的立体选择性形成是由平面手性[2.2]对环庚基部分控制的。阐述的技术扩展到[2.2]对环-4,13-二

  DOI：

  10.1002/chem.200500413
• 作为产物：
  描述：

  在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.0h， 以92%的产率得到4,15-diformyl[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  新型的多手性二醇和二胺通过平面手性[2.2]对环环烷衍生物的高度立体选择性频哪醇偶联。

  摘要：

  TiCl4 / Zn介导的平面手性羰基化合物[2.2]对环phan-4-甲醛，4-乙酰基[2.2]对环phan（酮）和四个区域异构的5-，7-，12-和13-甲氧基的分子间频哪醇偶联描述了[2.2]对环庚烷-4-甲醛以及它们的N-取代的亚胺的pTosOH-Zn / Cu促进的偶联。对映体纯的底物（大多数羰基化合物和所有亚胺）的偶联发生立体选择，从而产生非对映体纯的1,2-二醇和1,2-二胺。外消旋醛和酮以不同程度的立体选择性（取决于某些位置的取代基）反应，生成一到三个非对映异构体。7-甲氧基[2.2]对环庚烷-4-甲醛经串联频哪醇偶联-频哪醇重排产生双-（7-甲氧基[2.]。2]对环烷-4-基）乙醛。外消旋亚胺的偶合在每种情况下产生单一外消旋D，L-二胺和单一内消旋二胺的混合物。不对称中心的立体选择性形成是由平面手性[2.2]对环庚基部分控制的。阐述的技术扩展到[2.2]对环-4,13-二

  DOI：

  10.1002/chem.200500413

文献信息

• Unprecedented Radical−Radical Reaction of a [2.2]Paracyclophane Derivative Containing an Imidazolyl Radical Moiety
  作者：Sayaka Hatano、Ken Sakai、Jiro Abe

  DOI：10.1021/ol1017933

  日期：2010.9.17

  Pseudogem-DPIM-DPI[2.2]PC dimer (3), with a C−N bond between the [2.2]paracyclophane ([2.2]PC) moiety and the imidazole ring, was synthesized. This is the first crystallographic observation of a highly sterically constrained 1-ene-2,5-cyclohexadiene structure for a [2.2]PC derivative. Compound 3 shows a photochromic behavior, exhibiting a color change from pale yellow to green upon either UV or visible

  合成了在[2.2]对环环烷（[2.2] PC）部分和咪唑环之间具有C-N键的假单抗-DPIM-DPI [2.2] PC二聚体（3）。这是[2.2] PC衍生物的高度空间受限的1-ene-2,5-环己二烯结构的首次晶体学观察。化合物3表现出光致变色行为，在紫外或可见光照射下，无论在固态还是在室温下，都呈现出从浅黄色到绿色的颜色变化。
• One-Pot Preparation of [n]Ladderanes by [2? + 2?] Photocycloaddition
  作者：Henning Hopf、Helmut Greiving、Christian Beck、Ina Dix、Peter G. Jones、Jean-Pierre Desvergne、Henri Bouas-Laurent

  DOI：10.1002/ejoc.200400596

  日期：2005.2

  the preparation of [n]ladderanes is presented, based on a one-pot [2π+2π] photocycloaddition of [2.2]paracyclophane pseudo-gem bis(polyene) precursors. [3]- and [5]ladderanes could be isolated and were fully characterized, including their X-ray structure analysis. The overall chemical yields from [2.2]paracyclophane as starting material were found to be 53 % ([3]ladderane) and 38 % ([5]ladderane). Preliminary

  提出了一种制备 [n] 梯烷的新方法，该方法基于 [2.2] 对环芳烷假宝石双（多烯）前体的单锅 [2π+2π] 光环加成。[3]- 和 [5] 梯烷可以被分离出来并被充分表征，包括它们的 X 射线结构分析。发现以 [2.2] 对环烷为原料的总化学产率为 53%（[3] 拉德烷）和 38%（[5] 拉德烷）。描述了它们的光致变色特性（从黄色或红色到无色形式的可逆变化）的初步研究。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Preparation and NMR spectra of four isomeric diformyl[2.2]paracyclophanes (cyclophanes 66)
  作者：Ina Dix、Henning Hopf、Thota B N Satyanarayana、Ludger Ernst

  DOI：10.3762/bjoc.6.104

  日期：——

  Four isomeric dialdehydes 4, readily available from cycloaddition of propiolic aldehyde (2) to 1,2,4,5-hexatetraene (1), were separated by chromatography and recrystallization, and were characterized by their spectroscopic data. The individual isomers can now be easily identified from their (1)H NMR spectra even if only one of them is present.

  四种异构二醛 4 很容易从丙炔醛 (2) 环加成到 1,2,4,5-己四烯 (1) 中获得，通过色谱法和重结晶进行分离，并通过它们的光谱数据进行表征。即使仅存在其中一种异构体，现在也可以从它们的 (1) H NMR 谱中轻松识别单个异构体。
• Multitiered 2D π-Stacked Conjugated Polymers Based on Pseudo-Geminal Disubstituted [2.2]Paracyclophane
  作者：Subodh P. Jagtap、David M. Collard

  DOI：10.1021/ja104696e

  日期：2010.9.8

  on the electronic structure of conjugated organic materials. This influence has previously been explored by the spectroscopic and electrochemical characterization of molecules in which pairs of conjugated oligomers are held in a stacked fashion by attachment to a rigid scaffold. We have prepared a new polymer which uses a pseudo-geminal disubstituted [2.2]paracyclophane scaffold to hold 1,4-bis(phenylethynyl)-2

  π 系统之间的链间相互作用对共轭有机材料的电子结构有很强的影响。先前已通过分子的光谱和电化学表征探索了这种影响，其中成对的共轭低聚物通过附着在刚性支架上以堆叠的方式保持。我们制备了一种新聚合物，该聚合物使用伪双取代 [2.2] 对环芳骨架将 1,4-双(苯乙炔基)-2,5-二烷氧基苯 (PE(3)) 发色团以 pi 堆叠的方式覆盖在整个发色团上。长度和扩展的多层排列。这种新聚合物的溶液显示出 171 nm 的斯托克斯位移，相比之下仅约 30 nm 对于以前的模型，其中只有 PE(3) 生色团的末端苯环保持在堆叠排列中。这表明 pi 系统在多层组件中在其整个长度上的链间相互作用提供了激发态松弛到负责发射的稳定“幻影”电子态。这种稳定在具有较小重叠度的聚合物的堆叠二聚体或其他区域异构体中是不可用的。因此，可溶性聚合物的结构模仿了半导体薄膜中共轭聚合物链段的结构，并将为探索这些重要材料中的电荷载
• Functionalized 1,3-Thiazolidin-4-Ones from 2-Oxo-Acenaphthoquinylidene- and [2.2]Paracyclophanylidene-Thiosemicarbazones
  作者：Ashraf A. Aly、Nasr K. Mohamed、Alaa A. Hassan、Kamal M. El-Shaieb、Maysa M. Makhlouf、Stefan Bräse、Martin Nieger、Alan B. Brown

  DOI：10.3390/molecules24173069

  日期：——

  The reactions of dialkyl acetylenedicarboxylates with various 2-oxo-acenaphthoquinylidene- and 4-acetyl[2.2]paracyclophanylidene-thiosemicarbazones were investigated. Using simple experimental procedures, 1,3-Thiazolidin-4-ones derived from acenaphthequinone or [2.2]paracyclophane were obtained as major products in good yields. In the case of allyl derivative of acenaphthoquinylidene-thiosemicarbazones

  研究了乙炔二羧酸二烷基酯与各种 2-氧代-苊醌基和 4-乙酰基 [2.2] 对环亚基亚氨基硫脲的反应。使用简单的实验程序，从苊醌或 [2.2] 对环烷衍生的 1,3-噻唑烷-4-酮作为主要产品以良好的收率获得。在苊基并亚萘基-缩氨基硫脲的烯丙基衍生物的情况下，四甲基 5-(2-(((Z,E)-N-烯丙基-N'-(2-oxoacenaphthylen-1(2H)-ylidene)carbamohydrazonoyl) 的复杂结构)形成硫代)-1,2,3-三-(甲氧基羰基)-环丙基)-4-甲氧基-7-氧杂双环[2.2.1]庚-2,5-二烯-1,2,3,6-四羧酸酯。单晶 X 射线分析被用作确认合成化合物结构以及不同光谱数据（1H-NMR、13C-NMR、2D-NMR、质谱和元素分析）。讨论了所得产物的机理。