4-formyl-15-ethynyl[2.2]paracyclophane | 823192-08-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-formyl-15-ethynyl[2.2]paracyclophane
• 英文别名: Wrbopokbvppnst-uhfffaoysa-；12-ethynyltricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaene-5-carbaldehyde
• CAS: 823192-08-1
• 化学式: C₁₉H₁₆O
• 分子量: 260.335
• InChiKey: WRBOPOKBVPPNST-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-formyl-15-ethynyl[2.2]paracyclophane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 212.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  伪双取代的[2.2]对环环烷中的分子内反应。

  摘要：

  为研究直接并置的官能团之间的环内反应，准备了一些伪双取代的[2.2]对环环烷烃，炔烃6、7、10、11a和11b以及烯烃8和9。9和10在辐照时分别提供相应的环丁烷和环丁烯衍生物（分别为12和13），而双炔烃7和11b不会生成环丁二烯中间体。在后一种情况下，分离出“半封闭的”丁二烯衍生物17。尽管在第二实施例中制备的氧杂环丁烯中间体21没有在反应条件下存活（开环至22），但是在8和6的照射下发生了Paterno-Buchi反应。向溴中添加9、10和7的立体选择性高（分别形成了二溴化物27、30和33），通过分别假定阳离子中间体26、29和32的形成来合理化。为了研究碳正离子与面对的三键的相互作用，从6中制备了醇34。在酸处理过程中，三元桥连的phane 38发生了闭环反应，伴随着三键与酮醇37的水合。有趣的环内[2 + 3]环加成反应中，双乙炔11a经正丁基锂处理后，得到了环戊二烯衍生物4

  DOI：

  10.1002/chem.200601629
• 作为产物：
  描述：

  4,15-diformyl[2.2]paracyclophane 、 (1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 60.5h， 以39%的产率得到4,15-diethynyl[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  伪双取代的[2.2]对环环烷中的分子内反应。

  摘要：

  为研究直接并置的官能团之间的环内反应，准备了一些伪双取代的[2.2]对环环烷烃，炔烃6、7、10、11a和11b以及烯烃8和9。9和10在辐照时分别提供相应的环丁烷和环丁烯衍生物（分别为12和13），而双炔烃7和11b不会生成环丁二烯中间体。在后一种情况下，分离出“半封闭的”丁二烯衍生物17。尽管在第二实施例中制备的氧杂环丁烯中间体21没有在反应条件下存活（开环至22），但是在8和6的照射下发生了Paterno-Buchi反应。向溴中添加9、10和7的立体选择性高（分别形成了二溴化物27、30和33），通过分别假定阳离子中间体26、29和32的形成来合理化。为了研究碳正离子与面对的三键的相互作用，从6中制备了醇34。在酸处理过程中，三元桥连的phane 38发生了闭环反应，伴随着三键与酮醇37的水合。有趣的环内[2 + 3]环加成反应中，双乙炔11a经正丁基锂处理后，得到了环戊二烯衍生物4

  DOI：

  10.1002/chem.200601629

文献信息

• Preparation, Structural Properties and Thermal Isomerization of Hex-3-ene-1,5-diyne Bridged [2.2]Paracyclophanes
  作者：Ina Dix、Lidija Bondarenko、Peter G. Jones、Ludger Ernst、Kerstin Ibrom、Jörg Grunenberg、Roland Boese、Henning Hopf

  DOI：10.1002/chem.201403122

  日期：2014.12.1

  The [2.2]paracyclophane moiety is used as a spacer to connect the ends of a hex‐3‐ene‐1,5‐diyne unit, a π‐system that on thermolysis usually cycloaromatizes to a benzene ring (Bergman cyclization). For the preparation of the pseudo‐geminally‐bridged system 9, the diacetylene 3 was chain‐extended to the diol 16, which after conversion to the pseudo‐geminal dibromide 17 was ring‐closed by treatment with

  [2.2]对环烷部分用作间隔基，以连接hex-3-ene-1,5-diyne单元的末端，该单元是热解后通常环芳构化成苯环的β-系统（Bergman环化）。为了制备假双键桥接系统9，将二乙炔3扩链至二醇16，然后将其转化为假双键二溴化物17，并通过LiHMDS / HMPA处理至[2.2]将其闭环。对环烯二烯9。假邻邻双醛24的McMurry偶联导致形成了己二烯桥连的环烷27，首先通过从24制备二醇28，然后将其转化为二氧戊环29来获得拟邻桥碳氢化合物11，最后一步通过用Tf 2 O / EtN（i Pr）2处理提供了烯烃11。伪宝石桥联己烯二炔9的正宗Bergman产品10是通过乙炔基甲酰基底物18的常规序列合成的。自准邻二烯炔桥接烃以来11由于是热不稳定的，因此制备了其苯甲酰化衍生物34。对于此处制备的任何[2.2]对环烷桥联的己烯二炔，均未观察到经典的伯格曼环化反应。在伪宝石系列中，富
• Cyclophanes. Part LII:Ethynyl[2.2]paracyclophanes - New Building Blocks for Molecular Scaffolding
  作者：Henning Hopf、Lidija Bondarenko、Ina Dix、Heino Hinrichs

  DOI：10.1055/s-2004-834872

  日期：——

  The synthesis of seven ethynyl[2.2]paracyclophanes is described. The five diethynyl derivatives 4,5-diethynyl[2.2]paracyclophane (12), pseudo-gem- (13), pseudo-ortho- (14), pseudo-meta- (15), and pseudo-para-diethynyl[2.2]paracyclophane (16), the tetraethynyl compound 4,7,13,16-tetraethynyl[2.2]paracyclophane (17), and for comparison the mono-ethynylated hydrocarbon 4-ethynyl[2.2]paracyclophane (11) have been prepared. The structures of these new building blocks for carbon rich systems were determined by the usual analytical and spectroscopic methods.

  本文介绍了七种乙炔基[2.2]对二环烷的合成。五种二乙炔基衍生物 4,5-二乙炔基[2.2]对二环乙烷 (12)、假庚烷 (13)、假正庚烷 (14)、假甲烷 (15) 和假对二乙炔基[2.2]paracyclophane (16)、四乙炔化合物 4,7,13,16-四乙炔基[2.2]paracyclophane (17)，以及单乙炔化碳氢化合物 4-乙炔基[2.2]paracyclophane (11)。这些富碳体系新构件的结构是通过常用的分析和光谱方法确定的。
• Enhancing the Versatility and Functionality of Fast Photochromic Bridged Imidazole Dimers by Flipping Imidazole Rings
  作者：Kentaro Shima、Katsuya Mutoh、Yoichi Kobayashi、Jiro Abe

  DOI：10.1021/ja501028v

  日期：2014.3.12

  The widely tunable optical properties and the visible sensitivity have been required for fast photochromic molecules whose coloration decoloration cycle completes in mu s to ms time scale not only for practical applications such as full-color holographic displays but also for fundamental researches in biochemistry. However, the so far developed [2.2]paracyclophane-bridged imidazole dimers, which are one of the best candidates for fast photochromic molecules, have their weaknesses for these requirements. Herein, we overcome the issues with sustaining fast photochromism and high durability by flipping the two imidazole rings (the head-to-tail and tail-to-tail forms). The alteration in the relative configuration of the imidazole rings suppresses the broad absorption band resulting from the radical-radical interaction. The substitution to the 2-position of the imidazole ring of the tail-to-tail form gives the drastic changes in the steady-state and the transient absorption spectra. The pyrene-substituted tail-to-tail form demonstrates that the transient absorption spectrum is featured by the inherent spectrum of the imidazolyl radical. This molecular framework is easy to functionalize fast photochromic molecules such as sensitizations to the red light, chirality, and biological tagging, and therefore it is versatile for various fast photochromic applications.

表征谱图