7-oxoheptanenitrile | 18214-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 7-oxoheptanenitrile
• CAS: 18214-15-8
• 化学式: C₇H₁₁NO
• 分子量: 125.17
• InChiKey: SMNFKQSLBIZTHH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-oxoheptanenitrile 在 对甲苯磺酸 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 3-(5-cyanopentyl)-1-oxo-3(H)-furo[3,4-b][1,4]benzodioxine
  参考文献：
  名称：

  新型苯二恶英内酯作为潜在抗癌药物的合成及其构效关系。

  摘要：

  已经合成了一组双取代的四环内酯，并测试了其潜在的抗肿瘤活性。它们中的几种在体外对L1210和HT-29结肠细胞具有明显的细胞毒性。寻找链性质和生物学性质之间的关系。在C-11上具有戊基或己基取代基的内酯是活性最高的内酯。在C-11的侧链上引入官能团可改变效力。羧酸和伯胺降低了细胞毒性，而氰基提高了活性。对这些衍生物，包括碳同系物和生物等排体，进行了广泛的构效关系研究。讨论了这些化合物的合成和细胞毒性。两种内酯被认为是潜在的先导化合物。

  DOI：

  10.1021/jm061184g
• 作为产物：
  描述：

  6-氯-1-己醇 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 7-oxoheptanenitrile
  参考文献：
  名称：

  原子转移催化的交叉选择性氮杂频哪醇偶联

  摘要：

  已经开发了醛和亚胺的交叉选择性氮杂频哪醇偶联以提供有价值的β-氨基醇。这种策略能够在更容易还原的亚胺和其他官能团的存在下，将脂肪醛化学选择性地转化为酮基自由基。通过 AcI 进行羰基特异性活化后，光引发的 Mn 催化剂通过原子转移机制选择性地还原生成的 α-碘氧化物。随后的酮基自由基选择性地与亚胺偶联，从而阻止了通过经典还原方法进行的均二聚化。在通过原子转移催化还原酮基偶联的第一个例子中，Zn 作为末端还原剂以促进 Mn 催化剂的周转。这种新策略还可以使酮基自由基偶联到烯烃、炔烃、醛、螺旋桨和手性亚胺上。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c00886

文献信息

• Decreasing Side Products and Increasing Selectivity in the Tandem Hydroformylation/Acyloin Reaction
  作者：Karoline A. Ostrowski、Thiemo A. Faßbach、Dennis Vogelsang、Andreas J. Vorholt

  DOI：10.1002/cctc.201500727

  日期：2015.9.1

  to a variety of olefins is enabled with comparable excellent selectivities up to >99 % for the first and second reaction step, therefore a general synthesis for the conversion of olefins into acyloins is found. Furthermore, very good to excellent yields for the intermediates and final acyloin products were observed within two catalysed reactions in one preparative step. The acyloin product was applied

  通过系统的研究和反应条件的变化，为最近发现的串联加氢甲酰化/酰基辅酶反应开发了高度选择性的催化剂体系。这种新的催化剂体系的特点是所需反应路径具有极好的选择性，副产物的量可忽略不计。在第一和第二反应步骤中，串联加氢甲酰化/酰化甘油酯反应成功地应用于多种烯烃，具有相当高的选择性，可达99％以上，因此可以找到将烯烃转化为酰化甘油酯的一般合成方法。此外，在一个制备步骤中的两次催化反应中，观察到中间体和最终酰基辅酶产物的收率非常好至极好。酰化产物被用作表面活性剂的非极性前体。
• Bromine-Radical-Mediated Synthesis of β-Functionalized β,γ- and δ,ε-Unsaturated Ketones via C–H Functionalization of Aldehydes
  作者：Takashi Kippo、Yuki Kimura、Mitsuhiro Ueda、Takahide Fukuyama、Ilhyong Ryu

  DOI：10.1055/s-0036-1588494

  日期：2017.9

  V-65 as radical initiator, the reaction of aldehydes with allyl bromides gave β,γ-unsaturated ketones in good yields (13 examples, 45–84%). The reaction is triggered by hydrogen abstraction from the aldehyde by bromine radical to form an acyl radical, which undergoes an SH2′-type addition–elimination reaction with allyl bromides to give coupling products with liberation of bromine radical. Three-component

  研究了溴自由基介导的醛烯丙基化反应。在 V-65 作为自由基引发剂的存在下，醛与烯丙基溴的反应以良好的产率得到 β,γ-不饱和酮（13 个实例，45-84%）。该反应是通过溴自由基从醛中夺取氢以形成酰基自由基引发的，酰基自由基与烯丙基溴进行 SH2' 型加成消除反应，得到偶联产物并释放溴自由基。包括醛、缺电子烯烃和甲代烯丙基溴的三组分偶联反应也进行得到δ,e-不饱和酮。
• Pentamethylcyclopentadienide in organic synthesis: nucleophilic addition of lithium pentamethylcyclopentadienide to carbonyl compounds and carbon–carbon bond cleavage of the adducts yielding the parent carbonyl compounds
  作者：Minoru Uemura、Kazunari Yagi、Masayuki Iwasaki、Kenichi Nomura、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.097

  日期：2006.4

  dienide (C5Me5Li, Cp*Li) reacted with aromatic aldehyde to provide the corresponding carbinol in excellent yield. The carbinol returns to the parent aldehyde and pentamethylcyclopentadiene upon exposure to acid or due to heating. Chlorodimethylaluminum is essential as an additive to attain the nucleophilic addition of Cp*Li to aliphatic aldehyde. The carbinol derived from aliphatic aldehyde returns

  五甲基环戊二烯化锂（C 5 Me 5 Li，Cp * Li）与芳族醛反应以优异的产率提供相应的甲醇。甲醇在暴露于酸中或加热后会返回为母体醛和五甲基环戊二烯。氯二甲基铝对于实现Cp * Li向脂肪族醛的亲核加成反应至关重要。衍生自脂族醛的甲醇在催化量的2,3-二氯-5,6-二氰基苯并醌（DDQ）的作用下返回母体醛和五甲基环戊二烯。Cp *基团的可逆加成/消除可表示对醛的保护。还公开了碳-碳键裂解的机理细节。
• Straightforward Synthesis of Fluorinated Enals <i>via</i> Photocatalytic α-Perfluoroalkenylation of Aldehydes
  作者：Christian Wulkesch、Constantin Czekelius

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00383

  日期：2021.6.4

  (Per)fluorinated substances represent an important compound class with regard to drug design and material chemistry. We found a mild, operationally simple, and inexpensive photocatalytic perfluoroalkenylation reaction giving tetrasubstituted, highly electron-deficient enals straight from aldehydes. This one-step reaction tolerates various functional groups and can be applied to a wide range of substrates

  （全）氟化物质代表了药物设计和材料化学方面的重要化合物类别。我们发现了一种温和、操作简单且价格低廉的光催化全氟烯基化反应，可直接从醛中得到四取代的、高度缺电子的烯醛。这种一步反应可耐受各种官能团，可应用于多种底物，产率可达 52-84%。
• Cerium(III) Chloride-Mediated Reactions of Sulfonamide Dianions
  作者：David C. Johnson、Theodore S. Widlanski

  DOI：10.1021/jo034001w

  日期：2003.6.1

  5'-aldehyde, 3'-ketouridine, and 3'-ketothymidine. The reaction was chemoselective for aldehydes in the presence of nitriles. Acetoxy groups are labile and thus not suitable protecting groups for alcohols under these conditions. N-Benzyl-alpha, N-dilithio methanesulfonamide was found to be of sufficient basicity to cause enolate formation with sensitive substrates, such as 1-phenylacetone. However, the

  本文介绍的是氯化铈（III）介导高产量以及通常非对映选择性地将N-苄基-α，N-二硫代甲磺酰胺加到具有重要生物意义的醛和酮中的能力的第一份报告。对碱敏感的底物，例如Fmoc保护的丙氨酸，柠檬醛，5-胆甾烯-3-酮，尿苷5'-醛，3'-酮胍和3'-酮基吡啶，进行平滑添加。在腈存在下，该反应对醛具有化学选择性。乙酰氧基不稳定，因此在这些条件下不适合作为醇的保护基。发现N-苄基-α，N-二硫代甲烷磺酰胺具有足够的碱性，以引起与敏感底物例如1-苯基丙酮的烯醇化物形成。然而，在这些情况下，氯化铈（III）的加入介导了二价阴离子的碱性并抑制了烯醇化物的形成。另外，铈（III）具有将各种N-脂族/芳族甲磺酰胺二价阴离子加到3'-酮胍中的一般用途。