3,5-dimethyl-tetrahydropyran-2-one | 32475-72-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 3,5-dimethyl-tetrahydropyran-2-one
• 英文别名: 2H-Pyran-2-one, tetrahydro-3,5-dimethyl-, (3R,5S)-；(3R,5S)-3,5-dimethyloxan-2-one
• CAS: 32475-72-2
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: BNTVLKCRDTXUOL-NTSWFWBYSA-N

物化性质

• 沸点：
  219.4±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.956±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-dimethyl-tetrahydropyran-2-one 在 三甲基铝 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 (2R,4S)-5-(4-methoxybenzyloxy)-2,4-dimethylpentanal
  参考文献：
  名称：

  聚酮化合物大环内酯 10-脱氧甲炔内酯的化学酶法合成

  摘要：

  聚酮合酶衍生的皮克霉素硫酯酶 (Pik TE)​​ 具有独特的催化 12 和 14 元大环内酯环化的能力。在这项研究中，天然六酮链延长中间体作为其 N-乙酰半胱胺 (NAC) 硫酯的全合成已经实现，其与 Pik TE 的反应证明了 Pik TE 催化其大环内酯化成天然产物 10-脱氧甲炔内酯。使用 Pik TE 对六酮链中间体进行稳态动力学分析。完成了对非天然六酮化合物类似物的初步底物特异性研究，证明了全合成在获得高级聚酮化合物中间体方面的重要性。结果表明 Pik TE 对微小的底物修饰敏感，

  DOI：

  10.1021/ja0504340
• 作为产物：
  描述：

  顺式-3,5-二甲基二氢-2H-吡喃-2,6(3H)-二酮 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到3,5-dimethyl-tetrahydropyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  大环内酯（+）-球蛋白的全合成

  摘要：

  由内消旋-2,4-二甲基戊二酸酐（17）以15个步骤制备标题化合物1，总产率为0.5％。合成的第一部分遵循Bartlett的Prelog-Djerassi内酯合成，不同之处在于，其中一种中间产物是通过非手性内消旋二酯的酶促水解生成旋光形式（约77％ee）的产物。环化反应必须分两个步骤进行，即二聚反应和闭环反应，这造成了特别的困难。由于天然和合成产品的旋转方向相反，因此绝对配置的原始分配（2）得到纠正。像天然（-）- 1一样，合成的（+）- 1也没有抗菌活性。

  DOI：

  10.1002/jlac.198619861204

文献信息

• Intramolecular Stereoselective Protonation of Aldehyde-Derived Enolates
  作者：Anastasie Kena Diba、Claudia Noll、Michael Richter、Marc Timo Gieseler、Markus Kalesse

  DOI：10.1002/anie.201004619

  日期：2010.11.2

  Picking sides: Asymmetric protonation of the titled compounds poses a most significant challenge and has been addressed by taking advantage of internal protonation and subsequent hemiacetal formation to avoid epimerization (see scheme). The substrates employed in these transformations can be easily accessed through a sequence of vinylogous aldol reactions with subsequent conjugate reductions.

  采摘方：标题化合物的不对称质子化构成了最重大的挑战，已通过利用内部质子化和随后的半缩醛形成来避免差向异构化（请参见方案）来解决。这些转化中使用的底物可以通过一系列的乙烯醇醛醇缩醛反应以及随后的共轭物还原而容易地获得。
• Total Synthesis and Structural Elucidation of Azaspiracid-1. Construction of Key Building Blocks for Originally Proposed Structure
  作者：K. C. Nicolaou、Petri M. Pihko、Federico Bernal、Michael O. Frederick、Wenyuan Qian、Noriaki Uesaka、Nicole Diedrichs、Jürgen Hinrichs、Theocharis V. Koftis、Eriketi Loizidou、Goran Petrovic、Manuela Rodriquez、David Sarlah、Ning Zou

  DOI：10.1021/ja0547477

  日期：2006.2.1

  required for the total synthesis of the proposed structure of azaspiracid-1 (1a) are described. Key steps include a TMSOTf-induced ring-closing cascade to form the ABC rings of tetracycle 65, a neodymium-catalyzed internal aminal formation for the construction of intermediate 98, and a Nozaki-Hiyama-Kishi coupling to assemble the required carbon chain of fragment 100. The synthesized fragments, obtained stereoselectively

  描述了对所提出的 azaspiracid-1 (1a) 结构进行全合成所需的三个关键构件（65、98 和 100）的合成。关键步骤包括 TMSOTf 诱导的闭环级联以形成四环 65 的 ABC 环、用于构建中间体 98 的钕催化的内部氨基形成以及用于组装所需片段碳链的 Nozaki-Hiyama-Kishi 偶联100. 以两种对映体形式立体选择性地获得的合成片段有望构建所有四种立体异构体，作为 azaspiracid-1 (1a-d) 的可能结构，从而可以确定相对和绝对立体化学的天然产物。
• Studies Directed toward the Total Synthesis of Azaspiracid:  Stereoselective Construction of C₁−C₁₂, C₁₃−C₁₉, and C₂₁−C₂₅ Fragments
  作者：Rich G. Carter、David J. Weldon

  DOI：10.1021/ol006674w

  日期：2000.11.1

  [reaction: see text] The efficient entry to the C(1)-C(12), C(13)-C(19), and C(21)-C(25) fragments of azaspiracid is outlined. The C(1)-C(12) portion is constructed using a key asymmetric allenyl borane addition to the corresponding alpha,beta-unsaturated aldehyde. The synthesis of the C(13)-C(19) portion utilizes an Evans asymmetric alkylation followed by Sharpless asymmetric dihydroxylation. In addition

  [反应：见正文]概述了氮杂杂螺酸的C（1）-C（12），C（13）-C（19）和C（21）-C（25）片段的有效入口。C（1）-C（12）部分是使用键不对称的烯基硼烷加成至相应的α，β-不饱和醛而制成的。C（13）-C（19）部分的合成利用Evans不对称烷基化，然后进行Sharpless不对称二羟基化。另外，详细描述了在Sharpless二羟基化过程中相邻手性恶唑烷酮错配效应的新颖解决方案。
• Synthetic studies of GKK1032s: the asymmetric synthesis of the decahydrofluorene skeleton via a novel cyclization of silyl enol ether and sequential retro Diels–Alder and intramolecular Diels–Alder reactions
  作者：Hiromi Uchiro、Ryo Kato、Yoshikazu Sakuma、Yohei Takagi、Yoshikazu Arai、Daiju Hasegawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.09.069

  日期：2011.11

  decahydrofluorene skeleton of GKK1032s. The C-ring was constructed by intramolecular cyclization reaction between a chiral epoxide and silyl enol ether, and the dienophile moiety was introduced concurrently. In addition, the AB-rings were stereoselectively constructed using novel sequential retro Diels–Alder (DA) and intramolecular Diels–Alder (IMDA) reactions. Several further modifications of the IMDA adduct were

  GKK1032s，其从青霉属sp。的培养液中分离。GKK1032，表现出抗肿瘤活性。我们构建了GKK1032的完全精心设计的十氢芴骨架。通过手性环氧化物和甲硅烷基烯醇醚之间的分子内环化反应构建C环，并同时引入亲二烯体部分。此外，AB环是使用新型顺序逆向Diels-Alder（DA）和分子内Diels-Alder（IMDA）反应立体选择性地构建的。对IMDA加合物进行了数种进一步的修饰，导致所需的羟基酯（包括9个立体中心）的不对称合成。
• Total Synthesis of Abyssomicin C, Atrop-abyssomicin C, and Abyssomicin D:  Implications for Natural Origins of Atrop-abyssomicin C
  作者：K. C. Nicolaou、Scott T. Harrison

  DOI：10.1021/ja067083p

  日期：2007.1.1

  the total syntheses of the antibiotic abyssomicin C (1) and its biologically inactive sibling abyssomicin D (3) are described. A number of unforseen roadblocks in our synthetic plan encouraged innovation, which culminated in the discovery of a new Lewis acid-templated Diels-Alder reaction. En route to abyssomicin C, we prepared and characterized its stable conformational isomer atrop-abyssomicin C (57)

  在本文中，描述了抗生素 abyssomicin C (1) 及其无生物学活性的同胞 abyssomicin D (3) 的全合成。我们合成计划中的许多不可预见的障碍鼓励了创新，最终发现了一种新的以路易斯酸为模板的 Diels-Alder 反应。在获得 abyssomicin C 的过程中，我们制备并表征了其稳定的构象异构体 atrop-abyssomicin C (57)，它在强酸存在下与目标天然产物发生了不寻常的相互转化。对这些化合物的 X 射线晶体结构的仔细检查导致了关于它们相互转化机制的假设。尝试减少两种阻转异构体表明，atrop-abyssomicin C 更容易提供 abyssomicin D，