8α-acetoxy-13,14,15,16-tetranor-12-labdanal | 106672-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 8α-acetoxy-13,14,15,16-tetranor-12-labdanal
• 英文别名: (1R,2R,8aS)-2,5,5,8a-tetramethyl-1-(2-oxoethyl)decahydronaphthalen-2-yl acetate；8-acetoxy-13,14,15,16-tetranor-labdan-12-al；[(1R,2R,4aS,8aS)-2,5,5,8a-tetramethyl-1-(2-oxoethyl)-3,4,4a,6,7,8-hexahydro-1H-naphthalen-2-yl] acetate
• CAS: 106672-01-9
• 化学式: C₁₈H₃₀O₃
• 分子量: 294.434
• InChiKey: VYUSKBGZQSXNIQ-CIRFHOKZSA-N

物化性质

• 沸点：
  358.2±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8α-acetoxy-13,14,15,16-tetranor-12-labdanal 在 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 硝基甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 降龙涎香醚
  参考文献：
  名称：

  The synthesis of (−)-Ambrox® starting from labdanolic acid

  摘要：

  Iododecarboxylation of labdanolic acid (1), followed by dehydrohalogenation led to alkenes 4 and 12. Both compounds were converted into (1R,2R,4aS,8aS)-1-(2-hydroxyethyl)-2,5,5,8a-tetramethyldecahydro-2-naphthalenol (8), which was transformed via cyclization into (-)-Ambrox((R)) (9). (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00493-8
• 作为产物：
  描述：

  香紫苏醇 在 sodium periodate 、 四氧化锇 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到8α-acetoxy-13,14,15,16-tetranor-12-labdanal
  参考文献：
  名称：

  从（-）-香紫苏醇中制出松果油和罗汉松类二萜的新型合成策略：抗肿瘤（+）-7-脱氧亚氨基二醇的合成

  摘要：

  据报道，从拉丹烷二萜类化合物中获得一种新的松果烷和罗汉松类萜类化合物的途径。关键步骤是通过在Ac 2 O中进行的基于锰（III）的氧化自由基环化反应，将β-酮酸酯9转变为相应的O-乙酰基水杨酸酯18。从（-）-香紫苏醇（11）获得了）-7-脱氧亚氨基二醇（5）。还已经合成了（+）-二丙二醇（6）和天然萜类化合物20。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.10.080

文献信息

• Synthesis of biologically active drimanes from (−)-sclareol
  作者：Alejandro F. Barrero、Enrique Alvarez-Manzaneda、Joaquín Altarejos、Sofía Salido、José M. Ramos

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76667-6

  日期：1994.5

  The enantiospecific synthesis of drimenyl acetate (8), a key intermediate in the synthesis of biologically active drimanes, and albicanyl acetate (14), potent fish antifeedant, from sclareol (1), are described. Also a short and efficient synthesis of polygodial (22), from albicanyl acetate (14), is shown.

  描述了对映体特异性的合成方法，它是生物活性drimanes合成中的关键中间体乙酸二烯基乙酸酯（8）和从香紫苏醇（1）中提取的强效鱼类拒食剂乙酸白三烷基酯（14）。还显示了由乙酸白烷基酯（14）的短而有效的合成多角体（22）。
• Synthesis of Ambrox® from (−)-sclareol and (+)-cis-abienol
  作者：Alejandro F. Barrero、Enrique J. Alvarez-Manzaneda、Joaquín Altarejos、Sofía Salido、José M. Ramos

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80567-6

  日期：1993.1

  previously described procedures, the transformation of 1 to 12, involving in the key step, an oxidative degradation by catalytic osmium tetroxide, in the presence of sodium periodate, has the advantage of using the more suitable sodium borohydride, as the reducing agent. The isolation and characterization of some reaction intermediates allowed us to confirm the degradation mechanism.

  短和高效合成- （ - ）艾姆罗克斯®（12自）（ - ） -香紫苏醇（1）和（+） -顺式-abienol（11）中描述。与先前描述的方法相反，在关键步骤中，在高碘酸钠存在下，由催化四氧化os氧化降解的1至12的转化具有使用更合适的硼氢化钠作为还原剂的优势。 。某些反应中间体的分离和表征使我们能够确定降解机理。
• Odeur et Constitution VIII. Recherches sur quelques produits de dégradation du sclaréol
  作者：M. Stoll、M. Hinder

  DOI：10.1002/hlca.19530360739

  日期：——

  The decomposition of sclareol oxide-ozonide has been further investigated and a new cyclic acetalester has been identified. The constitution of the hydroxyaldehyde IX and its dimolecular condensation product have been clarified. The corresponding infrared spectra are discussed.

  进一步研究了香紫苏醇氧化物的分解，并确定了一种新的环状缩醛酯。羟醛IX的结构及其二分子缩合产物已经阐明。讨论了相应的红外光谱。
• Degradation of the Side Chain of (−)‐Sclareol: A Very Short Synthesis of <i>nor</i>‐Ambreinolide and Ambrox
  作者：A. F. Barrero、E. J. Alvarez‐Manzaneda、R. Chahboun、A. F. Arteaga

  DOI：10.1081/scc-200031056

  日期：2004.1.1

  Abstract The synthesis of nor‐Ambreinolide (8) from (‐)‐sclareol (1) was carried out by treatment with KMnO4‐Ac2O and further alkaline hydrolysis. 8 was directly transformed into (‐)‐ambrox (11) by reduction with metal borohydride in the presence of Lewis acids.

  摘要 通过用 KMnO4-Ac2O 处理并进一步碱水解，从 (-)-紫苏酚 (1) 合成去甲琥珀酸内酯 (8)。在路易斯酸的存在下，8 被金属硼氢化物还原直接转化为 (-)-Ambrox (11)。
• [EN] METHOD FOR THE CONVERSION OF ABIENOL TO SCLAREDIOL<br/>[FR] PROCÉDÉ POUR LA CONVERSION D'ABIÉNOL EN SCLAREDIOL
  申请人：GIVAUDAN SA

  公开号：WO2016146769A1

  公开（公告）日：2016-09-22

  A method of selective conversion of Abienol, represented by formula 1, to Sclareodial, represented by formula 2 by ozonolysis and subsequent reduction. The ozonolysis is carried out at temperatures above -60 °C, preferably in nonhalogenated solvents. R is selected from H, acetals, aminals, optionally substituted alkyl groups, such as benzyl group, carboxylates such as acetates or formates, carbonates such as methyl or ethyl carbonates, carbamates, and any protecting group which can be attached to 1 and cleaved from 2, R' is selected from CH=CH2, an alkyl moiety with C2-C20, e.g. CH2-CH3, or a cycloalkyl or polycycloalkyl moiety with C3-C20, e.g. cyclopropyl, optionally alkylated, respectively, and the wavy bond is depicting an unspecified configuration of the adjacent double bond between C2 and C3.

  一种通过臭氧化和随后还原选择性转化Abienol（化学式1）为Sclareodial（化学式2）的方法。臭氧化在-60°C以上的温度下进行，最好在非卤代溶剂中进行。R可以选择为H、缩醛、缩胺、可选的取代烷基，如苄基、羧酸酯，如乙酸盐或甲酸盐、碳酸酯，如甲基或乙基碳酸酯、氨基甲酸酯，以及可以附加到1并从2中断裂的任何保护基团，R'可以选择为CH=CH2、具有C2-C20的烷基残基，例如CH2-CH3，或具有C3-C20的环烷基或多环烷基残基，例如环丙基，分别进行烷基化，波浪线表示C2和C3之间相邻双键的未指定构型。