(1S,5R,7R)-4-[(Z)-1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-propenyl]-10,10-dimethyl-3-thia-4-aza-tricyclo[5.2.1.0^1,5]decane 3,3-dioxide | 556837-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,5R,7R)-4-[(Z)-1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-propenyl]-10,10-dimethyl-3-thia-4-aza-tricyclo[5.2.1.0^1,5]decane 3,3-dioxide
• 英文别名: tert-butyl-[(Z)-1-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3lambda6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]prop-1-enoxy]-dimethylsilane；tert-butyl-[(Z)-1-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]prop-1-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 556837-26-4
• 化学式: C₁₉H₃₅NO₃SSi
• 分子量: 385.643
• InChiKey: CKXUXOMPLYAQDT-RPZRBJRSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.71
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5R,7R)-4-[(Z)-1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-propenyl]-10,10-dimethyl-3-thia-4-aza-tricyclo[5.2.1.0^1,5]decane 3,3-dioxide 在 氢氟酸 、 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.1h， 生成 (2S,3R)-1-((6R)-8,8-dimethyl-2,2-dioxidotetrahydro-3H-3a,6-methanobenzo[c]isothiazol-1(4H)-yl)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的，结晶的“反”-醛醇，来自N-酰基冰片烷醇：中间体的叔丁基二甲基甲硅烷基-N，O-乙烯酮缩醛的醛醇化和结构。

  摘要：

  ø的-Silylation Ñ -propionylsultam提供纯ZO -silyl- N，O -ketene缩醛其经历路易斯酸促进加成的芳族和脂族醛，得到非对映异构纯的，结晶的“反”醛醇或它们的甲硅烷基醚。氢过氧化物辅助产品的水解/酯化收率对映体纯甲氧基羰基醛醇（，，，）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)71218-4
• 作为产物：
  描述：

  、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (1S,5R,7R)-4-[(Z)-1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-propenyl]-10,10-dimethyl-3-thia-4-aza-tricyclo[5.2.1.0^1,5]decane 3,3-dioxide
  参考文献：
  名称：

  使用含硅化合物进行有机合成中的立体控制。针对合成依贝内酯A的研究。

  摘要：

  描述了几种合成依贝内酯A 2的方法，最终合成了2-表皮-依贝内酯A 161的苯磺酸盐。所有方法均基于三个片段A，B和C，它们最初是在通用术语中定义的，但最终用作醛72，烯丙基硅烷3和醛139。他们先加入B，再加入C，然后再加入B + C，再加入A。在通往片段A和C的主要途径中，相对立体化学是由高度立体选择性烯醇酸甲基化67-> 67、68-> 69和135-> 136，在每种情况下均抗相邻的甲硅烷基，并且通过烯丙基硅烷137-> 138的高度立体选择性氢硼化，也抗甲硅烷基。原定位于C-3和C-11上的羟基未被甲硅烷基向羟基的转化作用69-> 70和138->掩盖 139，保留配置。片段B与C偶联过程中产生的立体化学是通过对映体富集的烯丙基硅烷3和醛139之间的立体特异性抗S（E）2'反应控制的。 ，并通过乙烯基硅烷的碘去甲硅烷基化151-> 152保留构型，并通过Nozaki-Hiyama

  DOI：

  10.1039/b316899a

文献信息

• An Efficient Enantioselective Synthesis of (?)-Serricorole
  作者：Wolfgang Oppolzer、In�s Rodriguez

  DOI：10.1002/hlca.19930760314

  日期：1993.5.12

  The cigarette beetle pheromone (–)-serricorole (1) has been synthesized in 23% overall yield by an eight-step sequence starting from N-propionylsultam 3. The synthesis features asymmetric anti- and syn-aldolizations 3 4 and 8 9, a non-destructive N-acylsultam cleavage with lithiated ethylphenylsulfone (10 12), and the smooth, Ti-mediated cyclization of β-acyloxy-ketone 2 to dihydropyranone 14.

  香烟甲虫信息素（-）-香三烯（1）已通过从N-丙酰基磺酰胺3开始的八步合成，以23％的总产率合成。合成设有不对称的抗-和顺式-aldolizations 3 4和8 9，一种非破坏性Ñ -acylsultam裂解与锂化ethylphenylsulfone（10 12），和所述平滑，β酰氧基-酮的钛介导的环化2至dihydropyranone 14。
• Stereodivergent total synthesis of Br-nannocystins underpinning the polyketide (10R,11S) configuration as a key determinant of potency
  作者：Yunfeng Tian、Jiyan Wang、Wenjie Liu、Xiaoya Yuan、Yang Tang、Jing Li、Yue Chen、Weicheng Zhang

  DOI：10.1016/j.molstruc.2018.12.107

  日期：2019.4

  Abstract Continuing our investigation into the structure-activity relationship of antiproliferative macrocyclic nannocystins, we describe herein total synthesis of all four stereoisomers of Br-nannocystins as well as a simplified analogue varying at the polyketide C10 and C11 positions. Biological evaluation of these compounds against PANC1 cancer cell lines showed that both the (10R,11S) configuration

  摘要继续我们对抗增殖大环纳米囊藻毒素的构效关系的研究，我们在此描述了 Br-纳米囊藻毒素的所有四种立体异构体的全合成以及在聚酮化合物 C10 和 C11 位置变化的简化类似物。这些化合物对 PANC1 癌细胞系的生物学评估表明，(10R,11S) 构型及其相关的两个取代基对于高效力至关重要。
• Stereocontrol in organic synthesis using silicon-containing compounds. Studies directed towards the synthesis of ebelactone AElectronic supplementary information (ESI) available: Experimental section. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b3/b316899a/
  作者：Sarah C. Archibald、David J. Barden、J�r�me F. Y. Bazin、Ian Fleming、Colin F. Foster、Ajay K. Mandal、Amit K. Mandal、David Parker、Ken Takaki、Anne C. Ware、Anne R. B. Williams、Anna B. Zwicky

  DOI：10.1039/b316899a

  日期：——

  Several approaches to the synthesis of ebelactone A 2 are described, culminating in the synthesis of the benzenesulfonate of 2-epi-ebelactone A 161. All the approaches were based on three fragments A, B and C, originally defined in general terms in, but eventually used as the aldehyde 72, the allenylsilane 3 and the aldehyde 139, respectively. They were joined, first B with C, and then B+C with A.

  描述了几种合成依贝内酯A 2的方法，最终合成了2-表皮-依贝内酯A 161的苯磺酸盐。所有方法均基于三个片段A，B和C，它们最初是在通用术语中定义的，但最终用作醛72，烯丙基硅烷3和醛139。他们先加入B，再加入C，然后再加入B + C，再加入A。在通往片段A和C的主要途径中，相对立体化学是由高度立体选择性烯醇酸甲基化67-> 67、68-> 69和135-> 136，在每种情况下均抗相邻的甲硅烷基，并且通过烯丙基硅烷137-> 138的高度立体选择性氢硼化，也抗甲硅烷基。原定位于C-3和C-11上的羟基未被甲硅烷基向羟基的转化作用69-> 70和138->掩盖 139，保留配置。片段B与C偶联过程中产生的立体化学是通过对映体富集的烯丙基硅烷3和醛139之间的立体特异性抗S（E）2'反应控制的。 ，并通过乙烯基硅烷的碘去甲硅烷基化151-> 152保留构型，并通过Nozaki-Hiyama
• Enantiomerically pure, crystalline ‘anti’-aldols from N-acylbornanesultams: aldolization and structure of intermediate t-butyldimethylsilyl-N,O-ketene acetal.
  作者：Wolfgang Oppolzer、Christian Starkemann、Inès Rodriguez、Gérald Bernardinelli

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)71218-4

  日期：1991.1

  O-Silylation of N-propionylsultam provides pure Z O-silyl-N,O-ketene acetal which undergoes Lewis acid promoted addition of aromatic and aliphatic aldehydes to give diastereomerically pure, crystalline “anti” aldols or their silylethers . Hydroperoxide-assisted hydrolysis/esterification of products yields enantiomerically pure methoxycarbonyl aldols (, , , ).

  ø的-Silylation Ñ -propionylsultam提供纯ZO -silyl- N，O -ketene缩醛其经历路易斯酸促进加成的芳族和脂族醛，得到非对映异构纯的，结晶的“反”醛醇或它们的甲硅烷基醚。氢过氧化物辅助产品的水解/酯化收率对映体纯甲氧基羰基醛醇（，，，）。