5-{(Z)-3-[(S)-4-((E)-5-bromo-4-methyl-pent-3-enyl)-5-oxo-2,5-dihydro-furan-2-yl]-2-methylpropenyl}-3-methylfuran-2-carbaldehyde | 912344-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-{(Z)-3-[(S)-4-((E)-5-bromo-4-methyl-pent-3-enyl)-5-oxo-2,5-dihydro-furan-2-yl]-2-methylpropenyl}-3-methylfuran-2-carbaldehyde
• 英文别名: 5-[(Z)-3-[(2S)-4-[(E)-5-bromo-4-methylpent-3-enyl]-5-oxo-2H-furan-2-yl]-2-methylprop-1-enyl]-3-methylfuran-2-carbaldehyde
• CAS: 912344-26-4
• 化学式: C₂₀H₂₃BrO₄
• 分子量: 407.304
• InChiKey: JSNLAMQUUNTRSU-PWEMFWDRSA-N

物化性质

• 沸点：
  564.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.308±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-{(Z)-3-[(S)-4-((E)-5-bromo-4-methyl-pent-3-enyl)-5-oxo-2,5-dihydro-furan-2-yl]-2-methylpropenyl}-3-methylfuran-2-carbaldehyde 在 chromium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以70%的产率得到bipinnatin J
  参考文献：
  名称：

  （+）-tric香烯的全合成，使用了从（-）-联吡啶J的生物遗传图案化途径，涉及新型跨环[5 + 2]（1,3-偶极）环加成反应†

  摘要：

  描述了一种不对称合成的呋喃丁烯内酯基的大环二萜（-）-联吡啶类化合物J（4a），该化合物是从八方正八叶假单胞菌高联杆菌中分离出来的。合成的基础是从（+）-缩水甘油精制手性内酯取代的乙烯基碘化物26b，然后与苯乙烯基糠醛27进行分子间斯蒂勒偶联反应，生成28a，然后进行分子内Nozaki–Hiyama–Kishi烯丙基化反应，28b → 4a。VO（acac）2 – t BuO 2处理（-）-联吡啶J（4a）小时，随后互变异构hydroxypyranone产物的乙酰化7 / 8，下一个得到acetoxypyrone 30。将乙酰氧基吡喃酮30加热至乙腈在DBU存在下，得到（+）-intricarene 1，其存在于P中。kallos，通过一种新颖的跨环式[5 + 2]（或1,3-偶极）环加成反应，涉及丁烯内酯-氧化吡啶鎓离子中间体31。我们相信，（+）-tric香烯1的这种全合成模拟了其最可

  DOI：

  10.1039/b910572g
• 作为产物：
  描述：

  (E)-7-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-methyl-hept-5-enoic acid methyl ester 在 四(三苯基膦)钯 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(l) iodide 、 三甲基氯硅烷 、 双氧水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 、 cesium fluoride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 5-{(Z)-3-[(S)-4-((E)-5-bromo-4-methyl-pent-3-enyl)-5-oxo-2,5-dihydro-furan-2-yl]-2-methylpropenyl}-3-methylfuran-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  A biomimetic total synthesis of (+)-intricarene

  摘要：

  An asymmetric synthesis of the furanocembrane (-)-bipinnatin J (3a) found in gorgonian corals is described. Treatment of 3a with VO(acaC)(2)-'BuOOH, followed by acetylation, gave acetoxypyranone 15. When 15 was heated in the presence of DBU, it underwent a transannular oxidopyrylium-alkene [5+2] cycloaddition producing the polycyclic diterpene (+)-intricarene 1, isolated from the coral Pseudopterogorgia kallos. The total synthesis of intricarene 1 mimics its most likely biosynthesis via oxidation of bipinnatin J (3a) in vivo. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.06.150

文献信息

• Exploring Biosynthetic Relationships among Furanocembranoids:  Synthesis of (−)-Bipinnatin J, (+)-Intricarene, (+)-Rubifolide, and (+)-Isoepilophodione B
  作者：Paul A. Roethle、Paul T. Hernandez、Dirk Trauner

  DOI：10.1021/ol062581o

  日期：2006.12.1

  The asymmetric total synthesis of (-)-bipinnatin J and its conversion into (+)-intricarene through a transannular 1,3-dipolar cycloaddition is described. In addition, the conversion of (-)-bipinnatin J into (+)-rubifolide and (+)-isoepilophodione B is reported. Biosynthetic relationships among furanocembranoids and the possible role of 1,3-dipolar cycloadditions in biosynthesis are discussed. [reaction:

  描述了（-）-联吡啶J的不对称全合成及其通过跨环1,3-偶极环加成反应转变为（+）-香烯的过程。另外，据报道，（-）-联萘醌J转化为（+）-卢比佛利特和（+）-异epilophodioneB。讨论了呋喃ce类化合物之间的生物合成关系以及1,3-偶极环加成在生物合成中的可能作用。[反应：看文字]
• Total synthesis of (+)-intricarene using a biogenetically patterned pathway from (−)-bipinnatin J, involving a novel transannular [5+2] (1,3-dipolar) cycloaddition
  作者：Bencan Tang、Christopher D. Bray、Gerald Pattenden

  DOI：10.1039/b910572g

  日期：——

  it gave (+)-intricarene 1, which is found in P. kallos, via a novel transannular [5+2] (or 1,3-dipolar) cycloaddition involving the butenolide-oxidopyrylium ion intermediate 31. We believe that this total synthesis of (+)-intricarene 1 mimics its most likely origin in nature viaoxidation of (−)-bipinnatin J (4a), presumably involving photochemically generated singlet oxygen or possibly a P450 monooxygenase

  描述了一种不对称合成的呋喃丁烯内酯基的大环二萜（-）-联吡啶类化合物J（4a），该化合物是从八方正八叶假单胞菌高联杆菌中分离出来的。合成的基础是从（+）-缩水甘油精制手性内酯取代的乙烯基碘化物26b，然后与苯乙烯基糠醛27进行分子间斯蒂勒偶联反应，生成28a，然后进行分子内Nozaki–Hiyama–Kishi烯丙基化反应，28b → 4a。VO（acac）2 – t BuO 2处理（-）-联吡啶J（4a）小时，随后互变异构hydroxypyranone产物的乙酰化7 / 8，下一个得到acetoxypyrone 30。将乙酰氧基吡喃酮30加热至乙腈在DBU存在下，得到（+）-intricarene 1，其存在于P中。kallos，通过一种新颖的跨环式[5 + 2]（或1,3-偶极）环加成反应，涉及丁烯内酯-氧化吡啶鎓离子中间体31。我们相信，（+）-tric香烯1的这种全合成模拟了其最可
• A biomimetic total synthesis of (+)-intricarene
  作者：Bencan Tang、Christopher D. Bray、Gerald Pattenden

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.06.150

  日期：2006.9

  An asymmetric synthesis of the furanocembrane (-)-bipinnatin J (3a) found in gorgonian corals is described. Treatment of 3a with VO(acaC)(2)-'BuOOH, followed by acetylation, gave acetoxypyranone 15. When 15 was heated in the presence of DBU, it underwent a transannular oxidopyrylium-alkene [5+2] cycloaddition producing the polycyclic diterpene (+)-intricarene 1, isolated from the coral Pseudopterogorgia kallos. The total synthesis of intricarene 1 mimics its most likely biosynthesis via oxidation of bipinnatin J (3a) in vivo. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.