bipinnatin J | 201742-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: bipinnatin J
• 英文别名: (2Z,5S,11S,12S)-12-hydroxy-3,14-dimethyl-11-prop-1-en-2-yl-6,16-dioxatricyclo[11.2.1.15,8]heptadeca-1(15),2,8(17),13-tetraen-7-one
• CAS: 201742-79-2
• 化学式: C₂₀H₂₄O₄
• 分子量: 328.408
• InChiKey: RCFMTOJVVOOMTO-PVUOXGCVSA-N

物化性质

• 熔点：
  144-147 °C
• 沸点：
  518.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  59.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bipinnatin J 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 kallolide A
  参考文献：
  名称：

  第一次Cembrane-Pseudopterane环异构化。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo971884g
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-((Z)-3-iodo-2-methyl-allyl)-oxirane 在 四(三苯基膦)钯 chromium dichloride 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(l) iodide 、 4 A molecular sieve 、 双氧水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 bipinnatin J
  参考文献：
  名称：

  A biomimetic total synthesis of (+)-intricarene

  摘要：

  An asymmetric synthesis of the furanocembrane (-)-bipinnatin J (3a) found in gorgonian corals is described. Treatment of 3a with VO(acaC)(2)-'BuOOH, followed by acetylation, gave acetoxypyranone 15. When 15 was heated in the presence of DBU, it underwent a transannular oxidopyrylium-alkene [5+2] cycloaddition producing the polycyclic diterpene (+)-intricarene 1, isolated from the coral Pseudopterogorgia kallos. The total synthesis of intricarene 1 mimics its most likely biosynthesis via oxidation of bipinnatin J (3a) in vivo. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.06.150

文献信息

• Exploring Biosynthetic Relationships among Furanocembranoids:  Synthesis of (−)-Bipinnatin J, (+)-Intricarene, (+)-Rubifolide, and (+)-Isoepilophodione B
  作者：Paul A. Roethle、Paul T. Hernandez、Dirk Trauner

  DOI：10.1021/ol062581o

  日期：2006.12.1

  The asymmetric total synthesis of (-)-bipinnatin J and its conversion into (+)-intricarene through a transannular 1,3-dipolar cycloaddition is described. In addition, the conversion of (-)-bipinnatin J into (+)-rubifolide and (+)-isoepilophodione B is reported. Biosynthetic relationships among furanocembranoids and the possible role of 1,3-dipolar cycloadditions in biosynthesis are discussed. [reaction:

  描述了（-）-联吡啶J的不对称全合成及其通过跨环1,3-偶极环加成反应转变为（+）-香烯的过程。另外，据报道，（-）-联萘醌J转化为（+）-卢比佛利特和（+）-异epilophodioneB。讨论了呋喃ce类化合物之间的生物合成关系以及1,3-偶极环加成在生物合成中的可能作用。[反应：看文字]
• Photochemical isomerisation studies of rubifolide and bipinnatin J. Unravelling some of the biosynthesis interrelationships between macrocyclic and polycyclic cembranoids found in corals
  作者：Yi Li、Gerald Pattenden

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.04.055

  日期：2011.6

  Irradiation of natural rubifolide (1) and bipinnatin J (2) for short periods of time using a 400 W sunlamp results in photochemical Z- to E-isomerisations to their corresponding E-isomers 10 and 16, respectively, neither of which has yet been discovered in Nature. Prolonged irradiation of rubifolide (1) produces the ring-contracted compound kallolide B (11a), and photooxidation of E-rubifolide (10)

  天然rubifolide（照射1）和bipinnatinĴ（2），用于使用在光化学一个400个日光灯结果短时间内ž -到È -isomerisations到其对应È -异构体10和16分别，两者都不至今还没有在大自然中发现。长时间辐照Rubifolide（1）会产生环缩合的化合物kallolide B（11a），E- rubifolide（10）的光氧化会导致环氧丙烷二酮（12）；E- rubifolide（10）会发生光氧化。双方11A和12被发现在珊瑚中。所述光异构化的研究提供深入了解更为复杂的cembranoids的最可能的来源，例如，4，5，18和19从原型cembranoids 1，2，和3在体内。研究还表明，通过级联的光引发自由基环化反应和从二十二碳杂酸酯类化合物22产生的双自由基中间体24进行重排，可能会导致异常重排的二十烷基呋喃西溴酸内酯B（23）。
• Isolation, Structural Characterization, and Synthesis of a Naturally Occurring Bisfuranopseudopterane Ether:  Biskallolide A. Evidence for a Carbocation Intermediate during the Facile Conversion of Kallolide A and Isokallolide A into Various Solvolysis Products
  作者：Abimael D. Rodríguez、Jian-Gong Shi、Yan-Ping Shi

  DOI：10.1021/jo0001582

  日期：2000.5.1

  The West Indian alcyonacean Pseudopterogorgia bipinnata (Verrill, 1864) is shown to contain a novel bisditerpenoid ether: biskallolide A (2). The structural assignment of 2 was mainly based on 1D and 2D NMR and MS spectral data and was further confirmed by synthesis. The 2-C-alkoxylation of furanopseudopteranes kallolide A (1) and isokallolide A (8) occurs spontaneously in some solvents and involves

  西印度的拟南芥Pseudopterogorgia bipinnata（Verrill，1864）被证明含有一种新型的双二萜醚：bisskallolide A（2）。2的结构分配主要基于1D和2D NMR和MS光谱数据，并通过合成进一步证实。在某些溶剂中自发发生呋喃葡糖异戊醚卡洛莱德A（1）和异卡洛莱莱A（8）的2-C-烷氧基化反应，涉及用烷氧基取代C2羟基以产生溶剂化产物，该产物具有净的构型保留。在相似的情况下，容易实现酚醛A的容易的溶剂化2-C-酰氧基化，以提供乙酸酚A的乙酸盐（4）作为唯一产物。在这项研究中，研究了将醇1和8转化为各种溶剂分解产物（包括二聚醚2和9）的机理。在[（18）O]标记的溶剂中溶剂化allallide A和isokallolide A表明，溶剂分解产物的C2烷氧基源自该溶剂，表明这些转化可能通过S（N）1机理进行，并生成碳正离子中间。通过光谱数据的详细分析，建立
• Total synthesis of (+)-intricarene using a biogenetically patterned pathway from (−)-bipinnatin J, involving a novel transannular [5+2] (1,3-dipolar) cycloaddition
  作者：Bencan Tang、Christopher D. Bray、Gerald Pattenden

  DOI：10.1039/b910572g

  日期：——

  it gave (+)-intricarene 1, which is found in P. kallos, via a novel transannular [5+2] (or 1,3-dipolar) cycloaddition involving the butenolide-oxidopyrylium ion intermediate 31. We believe that this total synthesis of (+)-intricarene 1 mimics its most likely origin in nature viaoxidation of (−)-bipinnatin J (4a), presumably involving photochemically generated singlet oxygen or possibly a P450 monooxygenase

  描述了一种不对称合成的呋喃丁烯内酯基的大环二萜（-）-联吡啶类化合物J（4a），该化合物是从八方正八叶假单胞菌高联杆菌中分离出来的。合成的基础是从（+）-缩水甘油精制手性内酯取代的乙烯基碘化物26b，然后与苯乙烯基糠醛27进行分子间斯蒂勒偶联反应，生成28a，然后进行分子内Nozaki–Hiyama–Kishi烯丙基化反应，28b → 4a。VO（acac）2 – t BuO 2处理（-）-联吡啶J（4a）小时，随后互变异构hydroxypyranone产物的乙酰化7 / 8，下一个得到acetoxypyrone 30。将乙酰氧基吡喃酮30加热至乙腈在DBU存在下，得到（+）-intricarene 1，其存在于P中。kallos，通过一种新颖的跨环式[5 + 2]（或1,3-偶极）环加成反应，涉及丁烯内酯-氧化吡啶鎓离子中间体31。我们相信，（+）-tric香烯1的这种全合成模拟了其最可
• Role of Macrocyclic Conformational Steering in a Kinetic Route toward Bielschowskysin
  作者：Paul D. Scesa、Lyndon M. West、Stéphane P. Roche

  DOI：10.1021/jacs.1c03336

  日期：2021.5.19

  stereogenicity in dearomatized products under kinetic control to secure the requisite 3S,7S,8S configurations for the bielschowskysin synthesis. Unlike previously speculated, our results suggest that the most strained FBC-macrocycles bearing a E-(Δ7,8)-alkene moiety may stand as the true biosynthetic precursors to bielschowskysin and several other polycyclic natural products of this class.

  大环呋喃丁烯内酯衍生的西松内酯 (FBC) 是各种高度充血和氧化的多环（或）二萜（例如 pumarellide、verrillin 和 bielschowskysin）的生物合成前体。这些结构复杂的代谢物被认为源自大环骨架的位点选择性氧化和一系列复杂的跨环反应。然而，由于缺乏以区域和立体选择性方式进行关键呋喃脱芳构化的合成方法，通用仿生路线的开发受到了阻碍。为了解决这些缺点，报道了一种简明的环氧化策略，然后是动力学控制的呋喃脱芳构化。在最紧张的E的环氧化中观察到面部 α:β-歧视的惊人转换-acerosolide 与E -deoxypukalide和E -bipinnatin J 衍生的大环化合物已通过大环支架之间 3D 构象景观的变化合理化。DFT 计算支持在低温下通过 VT-NMR 和 NOESY 实验对这些大环进行仔细的构象分析，以表征这些平衡的大环构象异构体。与E 中丁烯内酯环摆动