(1aS,7aS)-4-Methoxy-1a-methyl-7a-phenyl-1a,7a-dihydro-1,2-dioxa-cyclopropa[b]naphthalen-7-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 异黄酮类化合物
• 英文名称: (1aS,7aS)-4-Methoxy-1a-methyl-7a-phenyl-1a,7a-dihydro-1,2-dioxa-cyclopropa[b]naphthalen-7-one
• 英文别名: (1aS,7aS)-4-methoxy-1a-methyl-7a-phenyloxireno[2,3-b]chromen-7-one
• 化学式: C₁₇H₁₄O₄
• 分子量: 282.296
• InChiKey: VMRJIOUWFBJQSV-IRXDYDNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  48.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  7-methoxy-2-methyl-3-phenyl-4H-chromen-4-one 在 氢氧化钾 、 过氧化氢异丙苯 、 C₂₇H₂₈F₃N₂O⁽¹⁺⁾*Br^(1-) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (1aS,7aS)-4-Methoxy-1a-methyl-7a-phenyl-1a,7a-dihydro-1,2-dioxa-cyclopropa[b]naphthalen-7-one 、 (1aR,7aR)-4-Methoxy-1a-methyl-7a-phenyl-1a,7a-dihydro-1,2-dioxa-cyclopropa[b]naphthalen-7-one
  参考文献：
  名称：

  光学活性相转移催化剂介导的异黄酮与氢过氧化物的不对称Weitz-Scheffer环氧化。

  摘要：

  异黄酮3的不对称Weitz-Scheffer环氧化反应是由辛可宁和辛可尼定衍生的相转移催化剂（PTCs）1介导的，提供的对映异构体富集的异黄酮环氧化物4的ee值几乎定量，产率高达98％。使用适当配置的PTC 1，可以通过使用市售的枯基氢过氧化物2b作为氧化剂来获得异黄酮环氧化物的两种对映异构体。最有效的PTC（1b）中羟基官能团的甲基化会大大降低异黄酮环氧化的对映选择性，如底物3c所示。这一事实表明了羟基在对映选择性控制中的关键作用，这通过异黄酮3的醚-氧原子与相转移催化剂1之间的氢键结合的聚集体得以合理化。

  DOI：

  10.1021/jo0162078

文献信息

• Asymmetric Weitz−Scheffer Epoxidation of Isoflavones with Hydroperoxides Mediated by Optically Active Phase-Transfer Catalysts
  作者：Waldemar Adam、Paraselli Bheema Rao、Hans-Georg Degen、Albert Levai、Tamás Patonay、Chantu R. Saha-Möller

  DOI：10.1021/jo0162078

  日期：2002.1.1

  isoflavone epoxidation as illustrated for the substrate 3c. This fact indicates the pivotal role of the hydroxy group for enantioselective control, which is rationalized in terms of a hydrogen-bonded aggregate between the ether-oxygen atom of isoflavone 3 and the phase-transfer catalyst 1. The present attractive and convenient method should be useful for the preparation of optically active epoxides of

  异黄酮3的不对称Weitz-Scheffer环氧化反应是由辛可宁和辛可尼定衍生的相转移催化剂（PTCs）1介导的，提供的对映异构体富集的异黄酮环氧化物4的ee值几乎定量，产率高达98％。使用适当配置的PTC 1，可以通过使用市售的枯基氢过氧化物2b作为氧化剂来获得异黄酮环氧化物的两种对映异构体。最有效的PTC（1b）中羟基官能团的甲基化会大大降低异黄酮环氧化的对映选择性，如底物3c所示。这一事实表明了羟基在对映选择性控制中的关键作用，这通过异黄酮3的醚-氧原子与相转移催化剂1之间的氢键结合的聚集体得以合理化。