(+/-)-endo-hirsutene | 68370-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+/-)-endo-hirsutene
• 英文别名: (3aR,3bR,6aS,7aS)-3,3a,5,5-tetramethyl-3b,4,6,6a,7,7a-hexahydro-1H-cyclopenta[a]pentalene
• CAS: 68370-28-5；79897-52-2；150199-49-8
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: HAPZUCDPMCUOGY-KYEXWDHISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-溴-2,2-二甲基-1-丙醇 在 偶氮二异丁腈 、 4-甲基苯磺酸吡啶 吡啶 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 三正丁基氢锡 、 溴化乙啶 、 四丁基碘化铵 、 二异丁基氢化铝 、 naphthalen-1-yl-lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (+/-)-endo-hirsutene
  参考文献：
  名称：

  线性三喹烷合成中的自由基引发的聚烯烃环化反应。（±）-hirsutene的模型研究和全合成

  摘要：

  报道了新颖的自由基引发的聚烯烃环化方法对线性缩合的环戊烷的详细信息。该策略分三个阶段执行：（1）乙烯基内酯的Sn2'-反开放以生成反式3,5-二取代的环戊烯；（2）快速制备成环化前体；以及（3）单步串联自由基环化生成顺式-反式三环[3.3.0]十一烷。模型基底16a和16b分别给出高产率的三环产物17和18。提出了通过Beckwith过渡态模型合理化有趣的内在选择性的努力。28和29至30和31的环化显示了串联己烯基-己炔基环化的可行性。这项工作最终以（±）hirsutene的总合成而告终。通过克莱森重排-苯基硒烯内酯化-消除乙酰氧基环戊烯醇的甲基取代乙烯基内酯的选择性方法可通过合成12来举例说明。38的串联环化在一个步骤中产生hirsutene（1）。或者，将37环合，得到三甲基甲硅烷基hirsutene。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97175-3

文献信息

• MultipleWagner-Meerwein Shift. Biogenesis-like conversion of (�)-?7,8-Protoilludene to (�)-Hirsutene and related reactions
  作者：Kiyoharu Hayano、Yasufumi Ohfune、Haruhisa Shirahama、Takeshi Matsumoto

  DOI：10.1002/hlca.19810640511

  日期：1981.7.22

  Experimental details are given for the previous preliminary reports concerning conversion of protoilludane (28) to hirsutene (3) and related reactions. Treatment of each of the bicyclic analogs 9, 10, 12 and 13 of the former compound afforded a hirsutene analog 8, through multiple 1,2-shift, together with other products. Treatment of a mixture of α- and β-protoilludene -epoxides (29α and 29β) with

  对于先前的初步报告，提供了实验细节，涉及到原戊二烷（28）转化为hirsutene（3）以及相关的反应。每个双环类似物的治疗9，10，12和13，得到一个模拟hirsutene前者化合物8，通过多个1,2-移，与其它产品一起。在己烷中用BF 3 ·Et 2 O处理α-和β-原戊二烯-环氧化合物（29α和29β）的混合物，得到hirsutane衍生物30和32。化合物30反过来，它被转化为内-hirsutene 36，后者已经被异构化为hirsutene（3）。
• Photocyclization-fragmentation route to linear triquinanes: stereocontrolled synthesis of (±)-endo-hirsutene
  作者：V Rawal

  DOI：10.1016/00404-0399(50)1445n-

  日期：1995.9.18
• Radical-initiated polyolefinic cyclizations in linear triquinane synthesis. model studies and total synthesis of (±)-hirsutene
  作者：Dennis P. Curranl、Donna M. Rakiewicz

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97175-3

  日期：1985.1

  model is proposed. Cyclizations of 28 and 29 to 30 and 31 demonstrate the viability of a tandem hexenyl-hexynyl cyclization. The work culminates with a total synthesis of (±)hirsutene. A selective approach to methyl substituted vinyl lactones by Claisen rearrangement-phenylselenolactonization-elimination of acetoxy cyclopentenols is exemplified by the synthesis of 12. Tandem cyclization of 38 produces

  报道了新颖的自由基引发的聚烯烃环化方法对线性缩合的环戊烷的详细信息。该策略分三个阶段执行：（1）乙烯基内酯的Sn2'-反开放以生成反式3,5-二取代的环戊烯；（2）快速制备成环化前体；以及（3）单步串联自由基环化生成顺式-反式三环[3.3.0]十一烷。模型基底16a和16b分别给出高产率的三环产物17和18。提出了通过Beckwith过渡态模型合理化有趣的内在选择性的努力。28和29至30和31的环化显示了串联己烯基-己炔基环化的可行性。这项工作最终以（±）hirsutene的总合成而告终。通过克莱森重排-苯基硒烯内酯化-消除乙酰氧基环戊烯醇的甲基取代乙烯基内酯的选择性方法可通过合成12来举例说明。38的串联环化在一个步骤中产生hirsutene（1）。或者，将37环合，得到三甲基甲硅烷基hirsutene。