(3aR,5aR,10aR,10bR)-3a,5a,8-trimethyl-2,3,5,6,9,10,10a,10b-octahydrocyclohepta[g]indene-1,4-dione | 1048344-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aR,5aR,10aR,10bR)-3a,5a,8-trimethyl-2,3,5,6,9,10,10a,10b-octahydrocyclohepta[g]indene-1,4-dione
• CAS: 1048344-92-8
• 化学式: C₁₇H₂₄O₂
• 分子量: 260.376
• InChiKey: RRRZPGJDKZHVIX-ZFVVBOAOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,5aR,10aR,10bR)-3a,5a,8-trimethyl-2,3,5,6,9,10,10a,10b-octahydrocyclohepta[g]indene-1,4-dione 在 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.5h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过后期多样化的天然硫氰菊酯天然产物核心合成非天然的氰化硫柳素-gagunin杂种

  摘要：

  天然产物支架的衍生化产生用于生物学研究的功能不同的分子，并提供了对复杂分子结构的反应性的见识。在当前的研究中，氰化硫菌素天然产物家族的三环框架被用作后期多样化的平台。设计并合成了几种类似氰基维他命和gagunin天然产物的非天然“杂种”分子，本文介绍了这些研究的结果。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.130755
• 作为产物：
  描述：

  [(3R,6R)-3,6-dimethyl-4-oxo-3,6-bis(prop-2-enyl)cyclohexen-1-yl] trifluoromethanesulfonate 在 Stewart-Grubbs catalyst 、 三甲基氯硅烷 、 sodium peroxoborate tetrahydrate 、 偶氮二异丁腈 、 叔丁基硫醇 、 1,2-二溴乙烷 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 (3aR,5aR,10aR,10bR)-3a,5a,8-trimethyl-2,3,5,6,9,10,10a,10b-octahydrocyclohepta[g]indene-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  Cyanthiwigins B、F 和 G 的全合成

  摘要：

  描述了一种用于制备氰基天然产物 cyanthiwigin 家族的简洁而通用的方法。通过利用独特的双不对称催化烷基化程序，可以快速建立具有高选择性和便利性的 cyanthiwigin 框架的两个最关键的立体中心。合成路线另外采用串联闭环交叉复分解反应和醛-烯烃自由基环化过程，以快速到达花青素分子的三环氰基核心。从这种统一的中间体，无需保护基团即可快速制备花青素 B、F 和 G。

  DOI：

  10.1002/chem.201100425

文献信息

• A Second-Generation Synthesis of the Cyanthiwigin Natural Product Core
  作者：Kelly E. Kim、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02962

  日期：2016.11.4

  An improved synthesis of the cyanthiwigin natural product core enabled by new catalytic technology is reported. The key double catalytic enantioselective alkylation has been reoptimized using a recently developed protocol employing low loadings of palladium catalyst, thereby facilitating large-scale production of the tricyclic cyanthiwigin framework. Additionally, preparation of the penultimate aldehyde

  据报道，通过新的催化技术，可以改善氰基维京天然产物核心的合成。关键的双催化对映选择性烷基化反应已使用最近开发的方案进行了优化，该方案采用低负载的钯催化剂，从而有利于大规模生产三环氰化硫胺素骨架。此外，通过应用反马尔科夫尼科夫Tsuji-Wacker氧化技术可加快倒数第二个醛中间体的制备。
• Cyanthiwigin Natural Product Core as a Complex Molecular Scaffold for Comparative Late-Stage C–H Functionalization Studies
  作者：Kelly E. Kim、Ashley M. Adams、Nicholas D. Chiappini、J. Du Bois、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03291

  日期：2018.3.16

  molecule synthesis, this report discloses a comparative examination of diverse strategies for C–O, C–N, and C–X bond formation through late-stage C–H oxidation of the tricyclic cyanthiwigin natural product core. Methods for allylic C–H acetoxylation, tertiary C–H hydroxylation, tertiary C–H amination, tertiary C–H azidation, and secondary C–H halogenation are explored. These efforts highlight the robustness

  近年来，对复杂分子合成中最大效率转化的渴望促使人们对C–H功能化方法的发展产生了浓厚的兴趣。然而，与源源不断的方法学研究形成对比，相比之下，在单个结构复杂的基质上比较不同CH功能化方案的功效的研究明显较少。认识到杂原子掺入在复杂分子合成中的重要性，本报告公开了通过三环氰基硫胺素天然产物核心的后期C–H氧化形成C–O，C–N和C–X键的各种策略的比较研究。探索了烯丙基C–H乙酰氧基化，叔C–H羟基化，叔C–H胺化，叔C–H叠氮化和仲CH–H卤化的方法。
• Synthesis of non-natural cyanthiwigin–gagunin hybrids through late-stage diversification of the cyanthiwigin natural product core
  作者：Kelly E. Kim、Yuka Sakazaki、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130755

  日期：2020.12

  Derivitization of natural product scaffolds produces diversely functionalized molecules for biological study and offers insight into the reactivities of complex molecular architectures. In the present study, the tricyclic framework of the cyanthiwigin natural product family was employed as a platform for late-stage diversification. The design and synthesis of several non-natural “hybrid” molecules

  天然产物支架的衍生化产生用于生物学研究的功能不同的分子，并提供了对复杂分子结构的反应性的见识。在当前的研究中，氰化硫菌素天然产物家族的三环框架被用作后期多样化的平台。设计并合成了几种类似氰基维他命和gagunin天然产物的非天然“杂种”分子，本文介绍了这些研究的结果。
• Total Syntheses of Cyanthiwigins B, F, and G
  作者：John A. Enquist、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.201100425

  日期：2011.8.29

  double asymmetric catalytic alkylation procedure it is possible to quickly establish two of the most critical stereocenters of the cyanthiwigin framework with high levels of selectivity and expediency. The synthetic route additionally employs both a tandem ring‐closing cross‐metathesis reaction, and an aldehyde‐olefin radical cyclization process, in order to rapidly arrive at the tricyclic cyathane

  描述了一种用于制备氰基天然产物 cyanthiwigin 家族的简洁而通用的方法。通过利用独特的双不对称催化烷基化程序，可以快速建立具有高选择性和便利性的 cyanthiwigin 框架的两个最关键的立体中心。合成路线另外采用串联闭环交叉复分解反应和醛-烯烃自由基环化过程，以快速到达花青素分子的三环氰基核心。从这种统一的中间体，无需保护基团即可快速制备花青素 B、F 和 G。