(2R,5R)-2,5-diallyl-2,5-dimethylcyclohexane-1,4-dione | 1048344-89-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,5R)-2,5-diallyl-2,5-dimethylcyclohexane-1,4-dione
• 英文别名: (2R,5R)-2,5-dimethyl-2,5-bis(prop-2-enyl)cyclohexane-1,4-dione
• CAS: 1048344-89-3
• 化学式: C₁₄H₂₀O₂
• 分子量: 220.312
• InChiKey: BKBHBIFYQHPYFG-ZIAGYGMSSA-N

物化性质

• 沸点：
  296.7±35.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.938±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,5R)-2,5-diallyl-2,5-dimethylcyclohexane-1,4-dione 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 palladium diacetate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Cyanthiwigins B、F 和 G 的全合成

  摘要：

  描述了一种用于制备氰基天然产物 cyanthiwigin 家族的简洁而通用的方法。通过利用独特的双不对称催化烷基化程序，可以快速建立具有高选择性和便利性的 cyanthiwigin 框架的两个最关键的立体中心。合成路线另外采用串联闭环交叉复分解反应和醛-烯烃自由基环化过程，以快速到达花青素分子的三环氰基核心。从这种统一的中间体，无需保护基团即可快速制备花青素 B、F 和 G。

  DOI：

  10.1002/chem.201100425
• 作为产物：
  描述：

  Bis(prop-2-enyl) 1,4-dimethyl-2,5-dioxocyclohexane-1,4-dicarboxylate 在 Pd(dmdba)₂ 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (2S,5R)-2,5-diallyl-2,5-dimethylcyclohexane-1,4-dione 、 (2R,5R)-2,5-diallyl-2,5-dimethylcyclohexane-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  Cyanthiwigins B、F 和 G 的全合成

  摘要：

  描述了一种用于制备氰基天然产物 cyanthiwigin 家族的简洁而通用的方法。通过利用独特的双不对称催化烷基化程序，可以快速建立具有高选择性和便利性的 cyanthiwigin 框架的两个最关键的立体中心。合成路线另外采用串联闭环交叉复分解反应和醛-烯烃自由基环化过程，以快速到达花青素分子的三环氰基核心。从这种统一的中间体，无需保护基团即可快速制备花青素 B、F 和 G。

  DOI：

  10.1002/chem.201100425

文献信息

• A Second-Generation Synthesis of the Cyanthiwigin Natural Product Core
  作者：Kelly E. Kim、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02962

  日期：2016.11.4

  An improved synthesis of the cyanthiwigin natural product core enabled by new catalytic technology is reported. The key double catalytic enantioselective alkylation has been reoptimized using a recently developed protocol employing low loadings of palladium catalyst, thereby facilitating large-scale production of the tricyclic cyanthiwigin framework. Additionally, preparation of the penultimate aldehyde

  据报道，通过新的催化技术，可以改善氰基维京天然产物核心的合成。关键的双催化对映选择性烷基化反应已使用最近开发的方案进行了优化，该方案采用低负载的钯催化剂，从而有利于大规模生产三环氰化硫胺素骨架。此外，通过应用反马尔科夫尼科夫Tsuji-Wacker氧化技术可加快倒数第二个醛中间体的制备。
• An Efficient Protocol for the Palladium-Catalyzed Asymmetric Decarboxylative Allylic Alkylation Using Low Palladium Concentrations and a Palladium(II) Precatalyst
  作者：Alexander N. Marziale、Douglas C. Duquette、Robert A. Craig、Kelly E. Kim、Marc Liniger、Yoshitaka Numajiri、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/adsc.201500253

  日期：2015.7.6

  catalytic allylic alkylation for the synthesis of 2‐alkyl‐2‐allylcycloalkanones and 3,3‐disubstituted pyrrolidinones, piperidinones and piperazinones has been previously reported by our laboratory. The efficient construction of chiral all‐carbon quaternary centers by allylic alkylation was previously achieved with a catalyst derived in situ from zero‐valent palladium sources and chiral phosphinooxazoline

  我们实验室先前曾报道过用于合成2-烷基-2-烯丙基环烷酮和3,3-二取代的吡咯烷酮，哌啶子酮和哌嗪子酮的对映选择性催化烯丙基烷基化反应。以前使用零价钯源和手性膦恶唑啉（PHOX）配体原位衍生的催化剂，可以通过烯丙基烷基化有效地构建手性全碳四元中心。现在，我们报告了一种改进的反应方案，该工艺方案在工业相容性反应介质中的不同底物类别之间具有广泛的适用性，使用低至0.075 mol％的乙酸钯（II）以及易于获得的手性PHOX配体。新颖而高效的程序可以经济且可持续的方式轻松扩大反应规模。
• Enantioselective Synthesis of the 5–6–7 Carbocyclic Core of the Gagunin Diterpenoids
  作者：Grant M. Shibuya、John A. Enquist、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ol401514s

  日期：2013.7.5

  A catalytic enantioselective double allylic alkylation reaction has been employed in the synthesis of the core of the gagunin diterpenoids. Enantioenriched material was advanced in 11 steps to afford the core of the highly oxygenated target, which includes two all-carbon quaternary stereocenters.

  催化对映选择性双烯丙基烷基化反应已用于合成加古宁二萜类化合物的核心。对映体富集材料经过 11 步推进以提供高氧化靶的核心，其中包括两个全碳四元立体中心。
• ASYMMETRIC CATALYTIC DECARBOXYLATIVE ALKYL ALKYLATION USING LOW CATALYST CONCENTRATIONS AND A ROBUST PRECATALYST
  申请人：Stoltz Brian M.

  公开号：US20160280623A1

  公开（公告）日：2016-09-29

  This invention provides efficient and scalable enantioselective methods that yield 2-alkyl-2-allylcycloalkyanone compounds with quaternary stereogenic centers. Methods include the method for the preparation of a compound of formula (I): comprising treating a compound of formula (II) or (III): with a palladium (II) catalyst under alkylation conditions.

  本发明提供了高效且可扩展的对映选择性方法，可产生带有季节性立体异构中心的2-烷基-2-烯丙基环烷酮化合物。方法包括制备式(I)化合物的方法：包括在烷基化条件下用钯(II)催化剂处理式(II)或(III)化合物。
• Asymmetric catalytic decarboxylative alkyl alkylation using low catalyst concentrations and a robust precatalyst
  申请人：California Institute of Technology

  公开号：US10106479B2

  公开（公告）日：2018-10-23

  This invention provides efficient and scalable enantioselective methods that yield 2-alkyl-2-allylcycloalkyanone compounds with quaternary stereogenic centers. Methods include the method for the preparation of a compound of formula (I): comprising treating a compound of formula (II) or (III): with a palladium (II) catalyst under alkylation conditions.

  本发明提供了高效且可扩展的对映体选择性方法，可得到具有季立体中心的 2-烷基-2-烯丙基环烷酮化合物。方法包括制备式（I）化合物的方法： 包括处理式（II）或（III）化合物： 在烷基化条件下使用钯 (II) 催化剂。