(E)-diethyl 1-ethoxycarbonyl-2-(4-methoxyphenyl)-vinylphosphonate | 53235-81-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-diethyl 1-ethoxycarbonyl-2-(4-methoxyphenyl)-vinylphosphonate
• 英文别名: (E)-ethyl 2-(diethoxyphosphoryl)-3-(4-methoxyphenyl)acrylate；ethyl (E)-2-(diethoxyphosphoryl)-3-(4-methoxyphenyl)acrylate；2-Propenoic acid, 2-(diethoxyphosphinyl)-3-(4-methoxyphenyl)-, ethyl ester；ethyl (E)-2-diethoxyphosphoryl-3-(4-methoxyphenyl)prop-2-enoate
• CAS: 53235-81-7
• 化学式: C₁₆H₂₃O₆P
• 分子量: 342.329
• InChiKey: XBVPDVFEWHGDML-NTCAYCPXSA-N

物化性质

• 沸点：
  467.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.165±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-硫代水杨醛 、 (E)-diethyl 1-ethoxycarbonyl-2-(4-methoxyphenyl)-vinylphosphonate 在 1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-((1R,2R)-2-(pyrrolidin-1-yl)cyclohexyl)urea 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 11.17h， 以92%的产率得到(R)-ethyl 2-(4-methoxyphenyl)-2H-thiochromene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  迈克尔/霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯级联反应催化硫代色酮的对映选择性合成

  摘要：

  利用膦酸酯作为亲电子活化剂和无痕结合位点，已开发出催化对映选择性磺胺-Michael / Horner-Wadsworth-Emmons反应级联反应。使用手性双官能脲衍生物作为催化剂，以优异的收率和高的对映选择性获得了各种芳基和杂芳基取代的硫代色素。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300281
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛 在 potassium tert-butylate 、 四氯化钛 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (E)-diethyl 1-ethoxycarbonyl-2-(4-methoxyphenyl)-vinylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  醛、亚胺和烯酮的亲电反应性的量化

  摘要：

  醛的环氧化反应、醛亚胺的氮丙啶化反应以及 α,β-不饱和酮与芳基稳定的二甲基锍叶立德的环丙烷化反应的速率已在二甲基亚砜 (DMSO) 中通过光度法测定。所有这些硫叶立德介导的环化反应以及稳定的碳负离子与 N-甲苯磺酰基活化的醛亚胺的加成反应都已显示遵循二级速率定律，其中速率常数反映了（初始）CC 键之间的形成亲核试剂和亲电试剂。导出的二阶速率常数 (log k(2)) 已与芳基稳定的硫叶立德 4a 的已知亲核性参数 (N, s(N)) 相结合，b 和受体取代的碳负离子 4c-h 以计算芳香族和脂肪族醛 (1a-i)、N-受体取代的芳香醛亚胺 (2a-e) 和 α,β-不饱和酮 (3a) 的亲电性参数 E -f) 根据 J. Am. 中定义的线性自由能关系 log k(2) = s(N)(N + E)。化学 Soc.2001, 123, 9500-9512。这项工作中报告的数据首次定量比较了

  DOI：

  10.1021/ja200820m

文献信息

• Knoevenagel kondensationen mit TiCl4/base-IV
  作者：W. Lehnert

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91461-9

  日期：1974.1

  In the presence of titanium tetrachloride and an organic base in tetrahydrofurane, triethyl phosphonoacetic acid undergoes condensation with aliphatic and aromatic aldehydes and aromatic ketones to yield the corresponding triethyl alkylidene and arylidene phosphonoacetic acids respectively. Tetraalkyl methylenediphosphonates and aromatic or aliphatic α-branched aldehydes react under identical conditions

  在四氯化钛和有机碱在四氢呋喃中的存在下，三乙基膦酰基乙酸与脂族和芳族醛和芳族酮缩合，分别得到相应的三乙基亚烷基和亚芳基膦酰基乙酸。亚甲基二膦酸四烷基酯与芳族或脂族α-支化醛在相同条件下以相同方式反应。众所周知的三乙基亚烷基和亚芳基膦酰基乙酸以及新的四烷基亚烷基和亚芳基甲烷二膦酸很容易在乙醇中催化或通过硼氢化钠加氢，以几乎定量的产率得到相应的饱和化合物。
• A novel reaction of dimethylsulfonium methylide with Michael acceptors: application to the synthesis of difficultly accessible vinyl silanes and styrenesElectronic supporting information (ESI) available: general experimental. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b211279e/
  作者：Sunil K. Ghosh、Rekha Singh、Sonali M. Date

  DOI：10.1039/b211279e

  日期：2003.2.20

  Rather than the usual cyclopropanation and Peterson-type olefination, conditions for a novel elimination reaction from the adduct of dimethylsulfonium methylide and 2-silylalkylidene/arylidene malonate/cyanoacetate/phosphonoacetate leading to geminally substituted vinyl silanes or styrenes, respectively, have been established.

  与通常的环丙烯化和彼得森型烯化不同，已建立了一种新型消除反应的条件，该反应来源于二甲基磺基甲基负离子与2-硅烷烯基/芳烯基马来酸酯/氰基乙酸酯/磷酸乙酸酯的加成产物，分别产生了双取代的乙烯基硅烷或苯乙烯。
• Enantioselective Michael addition to vinyl phosphonates <i>via</i> hydrogen bond-enhanced halogen bond catalysis
  作者：Mikk Kaasik、Jevgenija Martõnova、Kristin Erkman、Andrus Metsala、Ivar Järving、Tõnis Kanger

  DOI：10.1039/d1sc01029h

  日期：——

  malononitrile to vinyl phosphonates was accomplished by hydrogen bond-enhanced bifunctional halogen bond (XB) catalysis. NMR titration experiments were used to demonstrate that halogen bonding, with the support of hydrogen-bonding, played a key role in the activation of the Michael acceptors through the phosphonate group. This is the first example of the use of XBs for the activation of organophosphorus

  丙二腈与乙烯基膦酸酯的不对称迈克尔加成是通过氢键增强的双官能卤键（XB）催化完成的。核磁共振滴定实验证明，卤素键在氢键的支持下，在通过膦酸酯基团激活迈克尔受体方面发挥了关键作用。这是在合成过程中使用 XB 来活化有机磷化合物的第一个例子。此外，碘代全氟苯基被证明是比不同的碘代和硝基取代的苯基更好的定向单元。所开发的方法提供了具有优异产率和非对映选择性以及良好对映选择性的产品。
• Mg-Promoted Regioselective Carbon-Silylation of α-Phosphorylacrylate Derivatives
  作者：Makoto Kyoda、Takamichi Yokoyama、Takeshi Kuwahara、Hirofumi Maekawa、Ikuzo Nishiguchi

  DOI：10.1246/cl.2002.228

  日期：2002.2

  Treatment of aromatic α-phosphorylacrylate derivatives 1a-h with Mg turnings in the presence of trimethylsilyl chloride brought about facile and regioselective C-silylation to give the corresponding β-silylated phosphonates 2a-h in excellent yields. The reaction took place smoothly for activated olefins possessing appropriate reduction potentials and may be initiated by electron transfer from Mg to 1a-h.

  对芳香族α-磷酸丙烯酸酯衍生物1a-h与镁粉在三甲基氯硅烷存在下的处理，导致了简单且区域选择性的C-硅化，生成相应的β-硅基化磷酸酯2a-h，产率极高。该反应在具有适当还原电位的活化烯烃中顺利进行，并可能由镁向1a-h的电子转移引发。
• Efficient diastereo- and enantioselective synthesis of α,β-disubstituted γ-phosphono sulfonates
  作者：Dieter Enders、Zohreh Mirjafary、Hamdollah Saeidian

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.10.011

  日期：2009.11

  The first asymmetric synthesis of alpha,beta-disubstituted gamma-phosphono sulfonates is reported. The key step is the Michael addition of a lithiated enantiopure sulfonate bearing an inexpensive chiral sugar auxiliary to alpha,beta-unsaturated phosphonates in good diastereoselectivities. After chromatographic purification, the cleavage of the chiral sugar auxiliary proceeds without any epimerization or racemization to form the corresponding isopropyl sulfonate in very good overall yield (75%) and excellent diastereomeric and enantiomeric excess (de, ee >= 95%). (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.