methyl 6-deoxy-2,3-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-L-mannopyranoside | 121359-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 6-deoxy-2,3-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-L-mannopyranoside
• 英文别名: 2,3-isopropylidene-3-methyl-α-L-rhamnopyranoside；(3aR,4R,6S,7S,7aR)-4-methoxy-2,2,6,7a-tetramethyl-3a,4,6,7-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-ol
• CAS: 121359-93-1
• 化学式: C₁₁H₂₀O₅
• 分子量: 232.277
• InChiKey: IPJMDSGEFWSFOR-HTFKAIDBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-deoxy-2,3-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-L-mannopyranoside 在 吡啶 、 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 methyl 6-deoxy-3-C-methyl-4-O-(methylsulfonyl)-α-L-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  支链糖的合成：从常见的前体到西伯糖胺，kansosamine和黑胶的立体选择性途径。

  摘要：

  甲基4,6-二脱氧-3-C-甲基-4-（N-甲基-N-苯基磺酰基氨基）-α-L-甘露吡喃糖苷和甲基4-氨基-4,6-二脱氧-3-C-甲基-α- L-甘露吡喃糖苷是支链氨基糖西伯胺和甘露糖胺的衍生物，是通过甲基3,4-脱水-6-脱氧-3-C-甲基-α-L-吡喃葡糖苷的亲核开环合成的。催化还原甲基6-脱氧-2,3-O-异亚丙基-3-C-甲基-α-L-lyxo-己吡喃并sid-4-ulose生成轴向醇甲基6-脱氧-2,3-O-异亚丙基-3-C-甲基-α-L-塔洛吡喃糖苷，已知的绒毛糖前体。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(88)84080-1
• 作为产物：
  描述：

  4,5-dihydroxy-6-methoxy-2,4-dimethyldihydropyran-3-one 在 sodium tetrahydroborate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 methyl 6-deoxy-2,3-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-L-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Unusual sugars of the GPL-type antigen of Mycobacterium avium serovar 19. Stereoselective synthesis of methyl 6-deoxy-3-C-methyl-2,4-di-O-methyl-α-L-mannopyranoside and its C-4 epimer

  摘要：

  观察到甲基 6-脱氧-2,3-O-异丙叉-3-C-甲基-α-L-吡喃甘露糖苷 (2) 及其脱异丙叉衍生物 (7) 还原的完全逆转的立体选择性。化合物 2 与 NaBH4 在 MeOH 中仅生成 L-talo-异构体 (3)，但用 NaBH4 在乙酸中还原 7 得到 L-甘露糖衍生物 8。假设在第一种情况下确定了立体选择性通过羰基的空间可及性，而在第二种情况下，游离的羟基通过络合或配体交换指导还原的选择性。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1608

文献信息

• Phorbasides A−E, Cytotoxic Chlorocyclopropane Macrolide Glycosides from the Marine Sponge <i>Phorbas</i> sp. CD Determination of <i>C</i>-Methyl Sugar Configurations
  作者：John B. MacMillan、Guang Xiong-Zhou、Colin K. Skepper、Tadeusz F. Molinski

  DOI：10.1021/jo702307t

  日期：2008.5.1

  cytotoxic macrolide glycosides phorbasides A−E (3−7), each possessing a macrolide ring appended to a rare ene-yne-trans-2-chlorocyclopropane, were isolated from the same Western Australian sponge (Phorbas sp.) that provided phorboxazoles A and B. The structures of 3–7 were solved by analysis of spectroscopic data including NMR, MS, and CD. A synthesis of methyl 2-O-methyl-α-l-evalose from l-rhamnose

  五个新的大环内酯的细胞毒性苷phorbasides A-E（3 - 7），每个具有附加到一个罕见烯yne-一个大环内酯环的反式-2-氯环丙烷，由相同的西澳大利亚海绵分离（Phorbas所提供phorboxazoles属）的A和B结构3 - 7通过光谱数据，包括NMR，MS，和CD的分析来解决。的合成2- ø -甲基- α-升-evalose从升鼠李糖已经完成，并用于在糖残基的构型分配3。酸催化甲醇分解3然后对释放的O-甲基糖苷进行两步衍生化，得到附近的4- O-萘甲酰基/叔3- N-（2-氨基萘基）氨基甲酸酯衍生物，该化合物的激子偶联CD与由合成的1制备的衍生物具有相同的激子偶联CD。 2 - O-二甲基-α - 1-戊糖。
• Total Synthesis and Configurational Validation of (+)-Phorbaside A
  作者：Ian Paterson、Tanya Paquet

  DOI：10.1021/ol100693c

  日期：2010.5.7

  configurational assignment of the cytotoxic marine macrolide phorbaside A has been verified by the stereodefined synthesis of the proposed structure 1 and its (18S,19R)-diastereomer 3, followed by correlation using circular dichroism spectroscopy. This first total synthesis, which proceeds in 8.2% yield over 23 steps, features two 1,4-syn boron aldol reactions, a Sonogashira coupling, and an α-glycosylation to append

  细胞毒性海洋大环内酯佛波糖苷A的构型分配已通过拟议结构1及其（18 S，19 R）-非对映异构体3的立体定义合成以及随后使用圆二色谱的相关性进行了验证。该第一个总合成过程以23个步骤的收率为8.2％进行，具有两个1,4-顺硼醛羟醛反应，Sonogashira偶联和α-糖基化以附加1-戊糖部分的特点。
• GIULIANO, ROBERT M.;KASPEROWICZ, STEVE, CARBOHYDR. RES., 183,(1988) N, C. 277-285
  作者：GIULIANO, ROBERT M.、KASPEROWICZ, STEVE

  DOI：——

  日期：——
• Unusual sugars of the GPL-type antigen of <i>Mycobacterium avium</i> serovar 19. Stereoselective synthesis of methyl 6-deoxy-3-<i>C</i>-methyl-2,4-di-<i>O</i>-methyl-α-L-mannopyranoside and its C-4 epimer
  作者：K. Gyergyói、A. Tóth、I. Bajza、A. Lipták

  DOI：10.1055/s-1998-1608

  日期：1998.2

  Completely reversed stereoselectivity of reduction of methyl 6-deoxy-2,3-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-L-mannopyranoside (2) and its deisopropylidenated derivative (7) was observed. Compound 2 gave exclusively the L-talo-isomer (3) with NaBH4 in MeOH, but the reduction of 7 with NaBH4 in acetic acid resulted in the L-manno-derivative 8. It is assumed that in the first case the stereoselectivity is determined by the steric accessibility of the carbonyl group, while in the second case free OH-groups direct the selectivity of the reduction by complexation or ligand exchange.

  观察到甲基 6-脱氧-2,3-O-异丙叉-3-C-甲基-α-L-吡喃甘露糖苷 (2) 及其脱异丙叉衍生物 (7) 还原的完全逆转的立体选择性。化合物 2 与 NaBH4 在 MeOH 中仅生成 L-talo-异构体 (3)，但用 NaBH4 在乙酸中还原 7 得到 L-甘露糖衍生物 8。假设在第一种情况下确定了立体选择性通过羰基的空间可及性，而在第二种情况下，游离的羟基通过络合或配体交换指导还原的选择性。
• Synthesis of branched-chain sugars: A stereoselective route to sibirosamine, kansosamine, and vinelose from a common precursor
  作者：Robert M. Giuliano、Steve Kasperowicz

  DOI：10.1016/0008-6215(88)84080-1

  日期：1988.12

  Methyl 4,6-dideoxy-3-C-methyl-4-(N-methyl-N-phenylsulfonylamino)-alpha-L- mannopyranoside and methyl 4-amino-4,6-dideoxy-3-C-methyl-alpha-L-mannopyranoside, derivatives of the branched-chain amino sugars sibirosamine and kansosamine, respectively, were synthesized by nucleophilic ring-opening of methyl 3,4-anhydro-6-deoxy-3-C-methyl-alpha-L-talopyranoside. Catalytic reduction of methyl 6-deoxy-2,3

  甲基4,6-二脱氧-3-C-甲基-4-（N-甲基-N-苯基磺酰基氨基）-α-L-甘露吡喃糖苷和甲基4-氨基-4,6-二脱氧-3-C-甲基-α- L-甘露吡喃糖苷是支链氨基糖西伯胺和甘露糖胺的衍生物，是通过甲基3,4-脱水-6-脱氧-3-C-甲基-α-L-吡喃葡糖苷的亲核开环合成的。催化还原甲基6-脱氧-2,3-O-异亚丙基-3-C-甲基-α-L-lyxo-己吡喃并sid-4-ulose生成轴向醇甲基6-脱氧-2,3-O-异亚丙基-3-C-甲基-α-L-塔洛吡喃糖苷，已知的绒毛糖前体。