4,5-dihydroxy-6-methoxy-2,4-dimethyldihydropyran-3-one | 104846-14-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 4,5-dihydroxy-6-methoxy-2,4-dimethyldihydropyran-3-one
• 英文别名: (2S,4S,5R,6R)-4,5-dihydroxy-6-methoxy-2,4-dimethyloxan-3-one
• CAS: 104846-14-2
• 化学式: C₈H₁₄O₅
• 分子量: 190.196
• InChiKey: MOLDYSRKCGSJDX-ZAKLUEHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-dihydroxy-6-methoxy-2,4-dimethyldihydropyran-3-one 在 三乙酰氧基硼氢化钠 、 溶剂黄146 作用下， 反应 5.0h， 以87%的产率得到(2R,3R,4R,5S,6S)-2-甲氧基-4,6-二甲基四氢吡喃-3,4,5-三醇
  参考文献：
  名称：

  Phorbasides A-E，来自海洋海绵Phorbas sp。的细胞毒性氯环丙烷大环内酯糖苷。CD测定C-甲基糖构型

  摘要：

  五个新的大环内酯的细胞毒性苷phorbasides A-E（3 - 7），每个具有附加到一个罕见烯yne-一个大环内酯环的反式-2-氯环丙烷，由相同的西澳大利亚海绵分离（Phorbas所提供phorboxazoles属）的A和B结构3 - 7通过光谱数据，包括NMR，MS，和CD的分析来解决。的合成2- ø -甲基- α-升-evalose从升鼠李糖已经完成，并用于在糖残基的构型分配3。酸催化甲醇分解3然后对释放的O-甲基糖苷进行两步衍生化，得到附近的4- O-萘甲酰基/叔3- N-（2-氨基萘基）氨基甲酸酯衍生物，该化合物的激子偶联CD与由合成的1制备的衍生物具有相同的激子偶联CD。 2 - O-二甲基-α - 1-戊糖。

  DOI：

  10.1021/jo702307t
• 作为产物：
  描述：

  methyl 6-deoxy-2,3-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-L-lyxo-hexopyranosid-4-ulose 在 甲醇 、 对甲苯磺酸 作用下， 反应 24.0h， 以97%的产率得到4,5-dihydroxy-6-methoxy-2,4-dimethyldihydropyran-3-one
  参考文献：
  名称：

  Phorbasides A-E，来自海洋海绵Phorbas sp。的细胞毒性氯环丙烷大环内酯糖苷。CD测定C-甲基糖构型

  摘要：

  五个新的大环内酯的细胞毒性苷phorbasides A-E（3 - 7），每个具有附加到一个罕见烯yne-一个大环内酯环的反式-2-氯环丙烷，由相同的西澳大利亚海绵分离（Phorbas所提供phorboxazoles属）的A和B结构3 - 7通过光谱数据，包括NMR，MS，和CD的分析来解决。的合成2- ø -甲基- α-升-evalose从升鼠李糖已经完成，并用于在糖残基的构型分配3。酸催化甲醇分解3然后对释放的O-甲基糖苷进行两步衍生化，得到附近的4- O-萘甲酰基/叔3- N-（2-氨基萘基）氨基甲酸酯衍生物，该化合物的激子偶联CD与由合成的1制备的衍生物具有相同的激子偶联CD。 2 - O-二甲基-α - 1-戊糖。

  DOI：

  10.1021/jo702307t

文献信息

• Unusual sugars of the GPL-type antigen of <i>Mycobacterium avium</i> serovar 19. Stereoselective synthesis of methyl 6-deoxy-3-<i>C</i>-methyl-2,4-di-<i>O</i>-methyl-α-L-mannopyranoside and its C-4 epimer
  作者：K. Gyergyói、A. Tóth、I. Bajza、A. Lipták

  DOI：10.1055/s-1998-1608

  日期：1998.2

  Completely reversed stereoselectivity of reduction of methyl 6-deoxy-2,3-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-L-mannopyranoside (2) and its deisopropylidenated derivative (7) was observed. Compound 2 gave exclusively the L-talo-isomer (3) with NaBH4 in MeOH, but the reduction of 7 with NaBH4 in acetic acid resulted in the L-manno-derivative 8. It is assumed that in the first case the stereoselectivity is determined by the steric accessibility of the carbonyl group, while in the second case free OH-groups direct the selectivity of the reduction by complexation or ligand exchange.

  观察到甲基 6-脱氧-2,3-O-异丙叉-3-C-甲基-α-L-吡喃甘露糖苷 (2) 及其脱异丙叉衍生物 (7) 还原的完全逆转的立体选择性。化合物 2 与 NaBH4 在 MeOH 中仅生成 L-talo-异构体 (3)，但用 NaBH4 在乙酸中还原 7 得到 L-甘露糖衍生物 8。假设在第一种情况下确定了立体选择性通过羰基的空间可及性，而在第二种情况下，游离的羟基通过络合或配体交换指导还原的选择性。