2-[(3aS,5R,7aS)-7-bromo-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxol-5-yl]acetonitrile | 1175589-00-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-[(3aS,5R,7aS)-7-bromo-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxol-5-yl]acetonitrile
• CAS: 1175589-00-0
• 化学式: C₁₁H₁₄BrNO₂
• 分子量: 272.142
• InChiKey: MQLBJMXPLABYLO-UJNFCWOMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  42.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(3aS,5R,7aS)-7-bromo-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxol-5-yl]acetonitrile 在 吡啶 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 草酰氯 、 氢气 、 溶剂黄146 、 sodium hydroxide 、 silver(l) oxide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， -78.0~50.0 ℃ 、6.0 MPa 条件下， 反应 14.35h， 生成 methylsulfanylmethyl 6-[(3R,5S)-5-methoxy-3-[2-[methyl(prop-2-enoxycarbonyl)amino]ethyl]-6-oxocyclohexen-1-yl]-1,3-benzodioxole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  化学酶的全合成金缕梅生物碱narseronine

  摘要：

  使用对映体纯的和酶衍生的顺式-1,2-二氢邻苯二酚2作为起始原料，完成了标题生物碱1的15步完全立体控制的总合成。最终的关键步骤涉及将仲胺16分子内杂化-迈克尔加成至束缚的烯酮部分，然后通过其与相邻酯残基的反应捕获所得烯醇化物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.06.050
• 作为产物：
  描述：

  O-[(3aS,4R,5S,7aS)-7-bromo-5-(cyanomethyl)-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxol-4-yl] methylsulfanylmethanethioate 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以82%的产率得到2-[(3aS,5R,7aS)-7-bromo-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxol-5-yl]acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  天然产物Nobilisitine A的结构对映体的合成

  摘要：

  使用对映体纯的顺式1,2,2-二氢邻苯二酚4作为起始原料，完成了分配给天然产物胭脂碱A的结构1的对映体的合成。从化合物ent-1衍生的1H和13C NMR光谱数据与天然产物报道的数据不匹配，因此表明其结构已被错误分配。

  DOI：

  10.1021/ol102249q

文献信息

• Rapid and Enantioselective Assembly of the Lycorine Framework Using Chemoenzymatic Techniques
  作者：Matthew T. Jones、Brett D. Schwartz、Anthony C. Willis、Martin G. Banwell

  DOI：10.1021/ol901364n

  日期：2009.8.6

  The pentacyclic framework associated with the alkaloid (-)-lycorine (1) can be assembled in as few as six steps from the enantiomerically pure cis-1,2-dihydrocatechol 3 which is itself readily available on a large scale through the whole-cell biotransformation of bromobenzene. The methodology has been used in developing the first synthesis of compound 2, a derivative of lycorine.