penta[2.2.1^1,4.1^7,10.0^5,12.0^6,11]cyclotetradecane | 25079-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: penta[2.2.1^1,4.1^7,10.0^5,12.0^6,11]cyclotetradecane
• 英文别名: Pentacyclo<8.2.1.1^4,7.0^2,9.0⁸,3>tetradecan；Norbornen-Dimer；Pentacyclo[8.2.1.1~4,7~.0~2,9~.0~3,8~]tetradecane；pentacyclo[8.2.1.14,7.02,9.03,8]tetradecane
• CAS: 25079-41-8
• 化学式: C₁₄H₂₀
• mdl: MFCD03931230
• 分子量: 188.313
• InChiKey: USKKQUSCOMQNOQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  penta[2.2.1^1,4.1^7,10.0^5,12.0^6,11]cyclotetradecane 在 aluminum tri-bromide 、 溴代叔丁烷 作用下， 反应 72.0h， 生成 Diamantan
  参考文献：
  名称：

  Diamantane. I. Preparation of diamantane. Physical and spectral properties

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00934a009
• 作为产物：
  描述：

  降冰片烯 在 (CuOTf)*toluene 、 铜 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 penta[2.2.1^1,4.1^7,10.0^5,12.0^6,11]cyclotetradecane
  参考文献：
  名称：

  光学和 X 射线瞬态吸收光谱揭示 Cu(I) 催化的分子间光环加成反应机理

  摘要：

  [2 + 2] 光环加成为环丁烷部分提供了一种简单的单步路线，否则由于环应变和/或空间相互作用，环丁烷部分将不受欢迎或不可能。我们结合使用光学和 X 射线瞬态吸收光谱来阐明使用降冰片烯和环己烯作为模型底物的 Cu(I) 催化的分子间光环加成反应的机理。我们发现，对于降冰片烯，反应通过初始金属-配体电荷转移 (MLCT) 状态进行，该状态持续 18 ns，然后金属返回单价氧化态。Cu K-edge 光谱继续演化直到 5 μs，然后在 50 μs 测量期间保持不变，反映产物形成和配体解离。我们假设 MLCT 跃迁和反向电子转移有助于使降冰片烯配体之一的三重激发态敏感，然后与另一个二聚体形成产物。然而，对于环己烯，我们没有观察到光激发后的电荷转移状态，而是发现了金属-配体键强度增加的证据，该强度在产物形成之前持续了数 ns。这与配体光异构化是初始步骤的机制是一致的，该机制由 Salomon 和 Kochi

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07282

文献信息

• Addition reactions of alkenes with electronegatively substituted alcohols in the presence of xenon difluoride
  作者：Melvin L. Druelinger、Dale F. Shellhamer、Robert D. Chapman、Scott A. Shackelford、Maurice E. Riner、Steven L. Carter、Ryan P. Callahan、Cameron R. Youngstrom

  DOI：10.1039/a604677k

  日期：——

  The electrophilic reactivity of proposed alkoxyxenon fluoride (ROXeF) intermediates based on electronegatively substituted (polyfluorinated and polynitroaliphatic) alcohols has been characterized with model alkenes norbornene, 2-methylpent-1-ene and hex-1-ene. The alkoxyxenon fluorides can react as positive oxygen electrophiles—initially incorporating alkoxy substituents—or as apparent fluorine electrophiles—resulting in initial fluorine incorporation—depending on conditions. Efficient simple addition of poorly nucleophilic alcohols to norbornene was observed in certain systems. Selectivity between the various reaction paths (simple fluorination, alkoxyfluorination or alcohol addition) was observed to be a sensitive function of various reaction conditions, especially solvent, temperature and catalyst.

  根据电负性取代的（多氟化和多硝基脂肪族）醇，提出的醇氧氟氙（ROXeF）中间体的电亲反应性已通过模型烯烃如内苯、2-甲基戊-1-烯和己-1-烯进行表征。这些醇氧氟氙可作为正氧电亲体反应——最初引入醇氧取代基——或作为表观氟电亲体反应——导致初始氟的引入——具体取决于反应条件。在某些体系中，观察到欠亲核醇与内苯之间的高效简单加成。不同反应路径（简单氟化、醇氧氟化或醇加成）之间的选择性被认为是各种反应条件的敏感函数，特别是溶剂、温度和催化剂。
• W(II)-catalyzed hydroarylation of bicyclo[2.2.1]hept-2-ene by simple arenes
  作者：Anna Malinowska、Izabela Czeluśniak、Marcin Górski、Teresa Szymańska-Buzar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.01.031

  日期：2005.2

  The tungsten(II) carbonyl compound (CO)4W(μ-Cl)3W(SnCl3)(CO)3 has been found to be a very effective catalyst for the hydroarylation of bicyclo[2.2.1]hept-2-ene (norbornene) conducted in arene solution at room temperature. Norbornene adducts with benzene, toluene, para-xylene, and mesitylene have been isolated and their structures have been unambiguously established by means of 1H and 13C NMR spectroscopy

  已发现羰基钨（II）化合物（CO）4 W（μ-Cl）3 W（SnCl 3）（CO）3是双环[2.2.1]庚-2-酯加氢芳构化的非常有效的催化剂烯（降冰片烯）在室温下在芳烃溶液中进行。分离出了降冰片烯与苯，甲苯，对二甲苯和均三甲苯的加合物，并通过1 H和13 C NMR光谱明确地确定了它们的结构。基于几个催化反应的1 H NMR监测，提出了一种可能的机制，涉及降冰片烯与W（II）原子的配位及其活化。
• Diamantane. I. Preparation of diamantane. Physical and spectral properties
  作者：Tamara M. Gund、Eiji Osawa、Van Zandt Williams、Paul V. R. Schleyer

  DOI：10.1021/jo00934a009

  日期：1974.10
• Mechanisms of the Cu(I)-Catalyzed Intermolecular Photocycloaddition Reaction Revealed by Optical and X-ray Transient Absorption Spectroscopies
  作者：Gethmini K. Jayasekara、Cali Antolini、Melissa A. Smith、Danielle J. Jacoby、Jacqueline Escolastico、Nathan Girard、Benjamin T. Young、Dugan Hayes

  DOI：10.1021/jacs.1c07282

  日期：2021.11.24

  interactions. We have used a combination of optical and X-ray transient absorption spectroscopies to elucidate the mechanism of the Cu(I)-catalyzed intermolecular photocycloaddition reaction using norbornene and cyclohexene as model substrates. We find that for norbornene the reaction proceeds through an initial metal-to-ligand charge transfer (MLCT) state that persists for 18 ns before the metal returns

  [2 + 2] 光环加成为环丁烷部分提供了一种简单的单步路线，否则由于环应变和/或空间相互作用，环丁烷部分将不受欢迎或不可能。我们结合使用光学和 X 射线瞬态吸收光谱来阐明使用降冰片烯和环己烯作为模型底物的 Cu(I) 催化的分子间光环加成反应的机理。我们发现，对于降冰片烯，反应通过初始金属-配体电荷转移 (MLCT) 状态进行，该状态持续 18 ns，然后金属返回单价氧化态。Cu K-edge 光谱继续演化直到 5 μs，然后在 50 μs 测量期间保持不变，反映产物形成和配体解离。我们假设 MLCT 跃迁和反向电子转移有助于使降冰片烯配体之一的三重激发态敏感，然后与另一个二聚体形成产物。然而，对于环己烯，我们没有观察到光激发后的电荷转移状态，而是发现了金属-配体键强度增加的证据，该强度在产物形成之前持续了数 ns。这与配体光异构化是初始步骤的机制是一致的，该机制由 Salomon 和 Kochi