methyl (Z)-8-(benzyloxy)-2,6-dimethyl-2-octenoate | 224949-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (Z)-8-(benzyloxy)-2,6-dimethyl-2-octenoate
• 英文别名: methyl (Z)-2,6-dimethyl-8-phenylmethoxyoct-2-enoate
• CAS: 224949-91-1
• 化学式: C₁₈H₂₆O₃
• 分子量: 290.403
• InChiKey: PSZYMNNZDIWEOA-SXGWCWSVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (Z)-8-(benzyloxy)-2,6-dimethyl-2-octenoate 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 lithium aluminium deuteride 、 草酰氯 、 二甲基硫 、 氨 、 lithium 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (Z)-<8,8,8-2H3>-3,7-dimethyl-6-octen-1-al
  参考文献：
  名称：

  新型刘易斯酸性钼和钨催化剂用于分子内羰基烯和Pr的反应。香茅醛环化立体选择性的逆转。

  摘要：

  新的Mo（II）配合物BnEt（3）N（+）[Mo（CO）（4）ClBr（2）]（-）（A）和Mo（CO）（5）（OTf）（2）（B）和它们的W（II）同系物D和E已被开发为标题反应的催化剂。与其他路易斯酸不同，后者的催化剂在香茅醛的环化反应中表现出顺式-立体选择性（A为1-> 3，B为1-> 5）。同位素标记可以确定反应机理，根据这些机理，这些络合物可充当庞大的路易斯酸，与羰基氧配位的eta（1）。立体化学似乎由突出的配体L（p）控制，其决定了船形过渡态III。可以通过[Mo（CO）（4）Br（2）]（2）（C）或ZnCl（2）通过逆向烯反应平衡形成其反式受主2的动力学形成的顺式烯醇3。

  DOI：

  10.1021/jo9821675
• 作为产物：
  描述：

  1-(benzyloxy)-3,7-dimethyloct-6-ene 在 吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 二甲基硫 、 氰化钠 、 臭氧 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 methyl (Z)-8-(benzyloxy)-2,6-dimethyl-2-octenoate
  参考文献：
  名称：

  新型刘易斯酸性钼和钨催化剂用于分子内羰基烯和Pr的反应。香茅醛环化立体选择性的逆转。

  摘要：

  新的Mo（II）配合物BnEt（3）N（+）[Mo（CO）（4）ClBr（2）]（-）（A）和Mo（CO）（5）（OTf）（2）（B）和它们的W（II）同系物D和E已被开发为标题反应的催化剂。与其他路易斯酸不同，后者的催化剂在香茅醛的环化反应中表现出顺式-立体选择性（A为1-> 3，B为1-> 5）。同位素标记可以确定反应机理，根据这些机理，这些络合物可充当庞大的路易斯酸，与羰基氧配位的eta（1）。立体化学似乎由突出的配体L（p）控制，其决定了船形过渡态III。可以通过[Mo（CO）（4）Br（2）]（2）（C）或ZnCl（2）通过逆向烯反应平衡形成其反式受主2的动力学形成的顺式烯醇3。

  DOI：

  10.1021/jo9821675

文献信息

• <i>Z</i>-Trisubstituted α,β-Unsaturated Esters and Acid Fluorides through Stereocontrolled Catalytic Cross-Metathesis
  作者：Can Qin、Tobias Koengeter、Fengyue Zhao、Yucheng Mu、Fang Liu、K. N. Houk、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.2c13245

  日期：2023.2.15

  Z-trisubstituted α-methyl, α,β-unsaturated, alkyl and aryl esters, thiol esters, and acid fluorides. Transformations are promoted by a Mo bis-aryloxide, a monoaryloxide pyrrolide, or a monoaryloxide chloride complex; air-stable and commercially available paraffin tablets containing a Mo complex may also be used. Alkyl, aryl, and silyl carboxylic esters as well as thiol esters and acid fluoride reagents

  可以生成高立体异构纯度的三取代烯烃的催化交叉复分解（CM）反应很重要，但范围仍然有限。这里引入了 CM 反应，生成Z-三取代的 α-甲基、α,β-不饱和烷基酯和芳基酯、硫羟酸酯和酰基氟。 Mo双芳基氧化物、单芳基氧化物吡咯化物或单芳基氧化物氯化物复合物促进转化；也可以使用含有Mo络合物的空气稳定且市售的石蜡片。烷基、芳基和甲硅烷基羧酸酯以及硫羟酸酯和酰基氟试剂可以购买或可以一步制备。产物收率 55–95%， Z / E比为 88:12–>98:2（通常>95:5）。该方法的适用性通过香茅醇两步转化为异薄荷内酯前体（1.7 g，产率 73%， Z / E 97:3）和乙酸羊毛甾醇单步转化为 3- epi -anwuweizic 来突出。酸（产率 72%， Z / E 94:6）。其中包括 DFT 研究的结果，涉及几个最初令人费解的催化剂活性趋势，提供以下信息：(1) 关键是，由竞争性同复分解
• New Lewis-Acidic Molybdenum(II) and Tungsten(II) Catalysts for Intramolecular Carbonyl Ene and Prins Reactions. Reversal of the Stereoselectivity of Cyclization of Citronellal
  作者：Pavel Kočovský、Ghafoor Ahmed、Jiří Šrogl、Andrei V. Malkov、John Steele

  DOI：10.1021/jo9821675

  日期：1999.4.1

  New Mo(II) complexes BnEt(3)N(+)[Mo(CO)(4)ClBr(2)](-) (A) and Mo(CO)(5)(OTf)(2) (B) and their W(II) congeners D and E have been developed as catalysts for the title reactions. Unlike other Lewis acids, the latter catalysts exhibit cis-stereoselectivity in the cyclization of citronellal (1 --> 3 with A and 1 --> 5 with B). Isotopic labeling allowed formulation of the reaction mechanism, according to

  新的Mo（II）配合物BnEt（3）N（+）[Mo（CO）（4）ClBr（2）]（-）（A）和Mo（CO）（5）（OTf）（2）（B）和它们的W（II）同系物D和E已被开发为标题反应的催化剂。与其他路易斯酸不同，后者的催化剂在香茅醛的环化反应中表现出顺式-立体选择性（A为1-> 3，B为1-> 5）。同位素标记可以确定反应机理，根据这些机理，这些络合物可充当庞大的路易斯酸，与羰基氧配位的eta（1）。立体化学似乎由突出的配体L（p）控制，其决定了船形过渡态III。可以通过[Mo（CO）（4）Br（2）]（2）（C）或ZnCl（2）通过逆向烯反应平衡形成其反式受主2的动力学形成的顺式烯醇3。