(5aS,9S,9aS)-1,3,5a,6,7,8,9,9a-octahydro-1-oxo-spiro-(2-benzoxepin-9,2'-oxirane)-4-carbaldehyde | 443646-92-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (5aS,9S,9aS)-1,3,5a,6,7,8,9,9a-octahydro-1-oxo-spiro-(2-benzoxepin-9,2'-oxirane)-4-carbaldehyde
• 英文别名: (5aS,9S,9aS)-1-oxospiro[3,5a,6,7,8,9a-hexahydro-2-benzoxepine-9,2'-oxirane]-4-carbaldehyde
• CAS: 443646-92-2
• 化学式: C₁₂H₁₄O₄
• 分子量: 222.241
• InChiKey: ZQTMHPFTTRDSJS-HOSYDEDBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  55.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5aS,9S,9aS)-1,3,5a,6,7,8,9,9a-octahydro-1-oxo-spiro-(2-benzoxepin-9,2'-oxirane)-4-carbaldehyde 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以65%的产率得到(5aS,9S,9aS)-1,3,5a,6,7,8,9,9a-octahydro-1-oxo-spiro-(2-benzoxepin-9,2'-oxirane)-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  抗生素庚二酸结构简化类似物的不对称合成

  摘要：

   十个步骤合成了抗生素（+）-庚二酸的结构简化的类似物，总收率为9％。关键步骤是将甲硅烷基保护的乙烯基铜酸酯共轭添加到不对称保护的烯酸酯中，从而得到加合物，为单一的非对映异构体。在三乙胺存在下的酯交换反应使手性助剂选择性裂解，得到对映体纯的甲基酯。使用四步反应序列，将该易于烯化的β-酮酸酯转化为 反式 构型的亚甲基衍生物。最后，通过内酯环的形成和四个步骤的连续氧化，可以从亚甲基衍生物获得所需的环氧内酯。

  DOI：

  10.1007/s706-002-8242-9
• 作为产物：
  描述：

  methyl-(6S)-6-(3-(t-butyldimethylsilyloxy)-2-((t-butyldimethylsilyloxy)methyl)-prop-1-en-1-yl)-2-((diethoxyphosphoryl)-oxy)-1-cyclohexenecarboxylate 在 hexacarbonyl molybdenum 叔丁基过氧化氢 、 manganese(IV) oxide 、 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 sodium hydroxide 、 三氯化铁 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 癸烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 157.5h， 生成 (5aS,9S,9aS)-1,3,5a,6,7,8,9,9a-octahydro-1-oxo-spiro-(2-benzoxepin-9,2'-oxirane)-4-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  抗生素庚二酸结构简化类似物的不对称合成

  摘要：

   十个步骤合成了抗生素（+）-庚二酸的结构简化的类似物，总收率为9％。关键步骤是将甲硅烷基保护的乙烯基铜酸酯共轭添加到不对称保护的烯酸酯中，从而得到加合物，为单一的非对映异构体。在三乙胺存在下的酯交换反应使手性助剂选择性裂解，得到对映体纯的甲基酯。使用四步反应序列，将该易于烯化的β-酮酸酯转化为 反式 构型的亚甲基衍生物。最后，通过内酯环的形成和四个步骤的连续氧化，可以从亚甲基衍生物获得所需的环氧内酯。

  DOI：

  10.1007/s706-002-8242-9

文献信息

• ——
  作者：Maria Krenn、Ernst Urban

  DOI：10.1007/s706-002-8242-9

  日期：2002.2

   A structurally simplified analogue of the antibiotic (+)-heptelidic acid was synthesized in ten steps with an overall yield of 9%. Key step was a conjugate addition of a silyl protected vinylcuprate to an asymmetrically shielded enoate, which gave an adduct as a single diastereomer. Transesterification in the presence of triethylamine allowed a selective cleavage of the chiral auxiliary and afforded

   十个步骤合成了抗生素（+）-庚二酸的结构简化的类似物，总收率为9％。关键步骤是将甲硅烷基保护的乙烯基铜酸酯共轭添加到不对称保护的烯酸酯中，从而得到加合物，为单一的非对映异构体。在三乙胺存在下的酯交换反应使手性助剂选择性裂解，得到对映体纯的甲基酯。使用四步反应序列，将该易于烯化的β-酮酸酯转化为 反式 构型的亚甲基衍生物。最后，通过内酯环的形成和四个步骤的连续氧化，可以从亚甲基衍生物获得所需的环氧内酯。