(3R,5S)-5-[(2R)-2-[(1R,3aR,7aR)-7a-methyl-4-oxo-2,3,3a,5,6,7-hexahydro-1H-inden-1-yl]propyl]-3-hydroxy-3-methyloxolan-2-one | 95667-89-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3R,5S)-5-[(2R)-2-[(1R,3aR,7aR)-7a-methyl-4-oxo-2,3,3a,5,6,7-hexahydro-1H-inden-1-yl]propyl]-3-hydroxy-3-methyloxolan-2-one
• CAS: 95667-89-3
• 化学式: C₁₈H₂₈O₄
• 分子量: 308.418
• InChiKey: NUEDYFJKYUMKRY-DXAJAJGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,5S)-5-[(2R)-2-[(1R,3aR,7aR)-7a-methyl-4-oxo-2,3,3a,5,6,7-hexahydro-1H-inden-1-yl]propyl]-3-hydroxy-3-methyloxolan-2-one 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 54.5h， 生成 (3R,5S)-5-[(2R)-2-[(1R,3aR,4E,7aR)-4-[(2Z)-2-[(3S,5S)-3,5-二羟基-2-亚甲基-环己基亚基]乙亚基]-7a-甲基-2,3,3a,5,6,7-六氢-1H-茚-1-基]丙基]-3-羟基-3-甲基-四氢呋喃-2-酮
  参考文献：
  名称：

  在C23和C25处的四种骨化三醇内酯非对映异构体的立体选择性合成。

  摘要：

  （23小号，25 - [R ）-骨化三醇内酯是维生素d主要代谢产物3，但其合成已经比的1α远不如很好地研究，25（OH）2维生素d 3，维生素d活性形式3，即使内酯在血清中的含量很高。本文介绍了天然骨化三醇内酯及其非对映异构体在C23和C25的立体选择性合成。这项工作的特点是（i）在手性配体L2存在下，醛25的非对映选择性Reformatsky型crotylation，以构建C23的立体化学，以及（ii）均烯丙基-烯丙醇31的非对映选择性环氧化控制C25的立体化学。这些关键反应使我们能够与所有四种立体异构体合成CD环合成子30，并在钯（0）催化剂存在下通过与烯-炔型A环33反应将其进一步转化为骨化三醇内酯3a - 3d。。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00403
• 作为产物：
  描述：

  [1R-[1β,[αS*,βS*],3aα,4aβ,7aβ]]-octahydro-β,7a-dimethyl-4-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-α-ethenyl-1H-indene-1-ethanol 在 铂 2,4,6-三甲基吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 4 A molecular sieve 、 氢氟酸 、 碘 、 氧气 、 三正丁基氢锡 、 sodium dodecyl-sulfate 、 1-环已基-2-吗啉乙基碳二亚胺对甲苯磺酸盐 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二乙二醇二甲醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 (3R,5S)-5-[(2R)-2-[(1R,3aR,7aR)-7a-methyl-4-oxo-2,3,3a,5,6,7-hexahydro-1H-inden-1-yl]propyl]-3-hydroxy-3-methyloxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  A practical convergent route to (23S,25R)-1α,25-dihydroxyvitamin D₃26,23-lactone

  摘要：

  从Inhoffen-Lythgoe二醇5制备的乳酸酯8通过Ireland-Claisen重排,随后经碘代内酯化反应可以便捷地得到C-D环片段4。该片段与A环片段3偶联,完成了(23S,25R)-1α,25-二羟基维生素D3-26,23-内酯1的一种新的收敛性合成。

  DOI：

  10.1039/c39920001229

文献信息

• Process for the synthesis of vitamin d compounds and intermediates for the synthesis of the compounds
  申请人：Kashiwagi Hirotaka

  公开号：US20070135394A1

  公开（公告）日：2007-06-14

  An object of the present invention is to provide a process for synthesizing a vitamin D compound by simple procedures at lower costs. The present invention provides a process for preparing a vitamin D compound and an intermediate thereof, comprising the step of: (a) mixing a ketone or aldehyde, a Wittig reagent, and a base; or (b) mixing a ketone or aldehyde and a Wittig reagent, and then adding a base to the resulting mixture.

  本发明的一个目的是提供一种通过简单程序以更低成本合成维生素D化合物的方法。本发明提供了一种制备维生素D化合物及其中间体的方法，包括以下步骤：(a)混合酮或醛、威蒂格试剂和碱；或者(b)混合酮或醛和威蒂格试剂，然后向所得混合物中加入碱。
• Total synthesis of 1.alpha.,25(R)-dihydroxy vitamin D3 26, 23(S)-lactone (calcitriol lactone), a natural metabolite of vitamin D3
  作者：Peter M. Wovkulich、Enrico G. Baggiolini、Bernard M. Hennessy、Milan R. Uskokovic、Eberhard Mayer、Anthony W. Norman

  DOI：10.1021/jo00171a068

  日期：1983.11
• A highly stereoselective route to calcitriol lactone
  作者：William S. Johnson、Ming Fai Chan

  DOI：10.1021/jo00214a046

  日期：1985.7
• US9221753B2
  申请人：——

  公开号：US9221753B2

  公开（公告）日：2015-12-29
• A practical convergent route to (23S,25R)-1α,25-dihydroxyvitamin D₃26,23-lactone
  作者：Susumi Hatakeyama、Makiko Sugawara、Mitsuhiro Kawamura、Seiichi Takano

  DOI：10.1039/c39920001229

  日期：——

  The Ireland–Claisen rearrangement of the lactate 8, prepared from the Inhoffen–Lythgoe diol 5, followed by iodolactonisation allowed easy access to the C–D-ring fragment 4, from which a novel convergent synthesis of (23S,25R)-1α,25-dihydroxyvitamin D3 26,23-lactone 1 has been accomplished via coupling with the A-ring fragment 3.

  从Inhoffen-Lythgoe二醇5制备的乳酸酯8通过Ireland-Claisen重排,随后经碘代内酯化反应可以便捷地得到C-D环片段4。该片段与A环片段3偶联,完成了(23S,25R)-1α,25-二羟基维生素D3-26,23-内酯1的一种新的收敛性合成。