5-甲氧基-3-苯基异恶唑 | 18803-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 5-甲氧基-3-苯基异恶唑
• 英文名称: 5-methoxy-3-phenylisoxazole
• 英文别名: 5-methoxy-3-phenyl-1,2-oxazole
• CAS: 18803-02-6
• 化学式: C₁₀H₉NO₂
• mdl: MFCD00464106
• 分子量: 175.187
• InChiKey: OFEKSAHEQDFLIQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  77-78 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  311.0±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.132±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  35.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-甲氧基-3-苯基异恶唑 在 iron(II) chloride tetrahydrate 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 methyl 5-(4-aminophenyl)-3-phenyl-4-(piperidine-1-yl)-1H-pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  从5-甲氧基异恶唑和吡啶鎓一化物一锅合成4-氨基吡咯-2-羧酸甲酯的金属/有机中继催化†

  摘要：

  通过使用FeCl 2 / Et 3 N二元催化体系，通过5-甲氧基异恶唑与吡啶鎓烷基化物的中继催化级联反应，以一锅模式合成4-氨基吡咯-2-羧酸甲酯，生成1-（5-甲氧基羰基） -1 H-吡咯-3-基）吡啶鎓盐，然后进行肼解。该方法允许经由衍生自盐的吡咯基吡啶鎓叶立德的亲核反应在吡咯氮处引入取代基。所述酰基的催化还原得到4-哌啶子基吡咯-2-羧酸甲酯。

  DOI：

  10.1039/c5ob01537e
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰乙酸乙酯 在 盐酸羟胺 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 5-甲氧基-3-苯基异恶唑
  参考文献：
  名称：

  芳香族和脂肪族醛对异恶唑的光环加成：环加成反应性和稳定性研究。

  摘要：

  报道了芳香族和脂肪族醛对甲基化异恶唑的首次光环加成反应。该反应仅导致具有高区域选择性和非对映选择性的外加合物。异恶唑底物的环甲基化对于高转化率和产品稳定性至关重要。6-芳基化双环氧杂环丁烷 9a-9c 通过 X 射线结构分析表征并显示出最高的热稳定性。由异恶唑形成的所有氧杂环丁烷都对酸高度敏感且热不稳定。对原始底物的裂解占主导地位，异恶唑衍生的氧杂环丁烷显示 T 型光致变色。

  DOI：

  10.3762/bjoc.7.18

文献信息

• Domino transformation of isoxazoles to 2,4-dicarbonylpyrroles under Fe/Ni relay catalysis
  作者：Ekaterina E. Galenko、Alexey V. Galenko、Alexander F. Khlebnikov、Mikhail S. Novikov

  DOI：10.1039/c5ra01889g

  日期：——

  The domino reaction of 5-alkoxy- or 5-aminoisoxazoles, under metal relay catalysis, with symmetric 1,3-diketones gives 4-acylpyrrole-2-carboxylic acid derivatives in high yield.

  5-烷氧基或5-氨基异噁唑在金属中继催化下与对称1,3-二酮发生多米诺反应，高产率得到4-酰基吡咯-2-羧酸衍生物。
• Switchable Synthesis of Pyrroles and Pyrazines via Rh(II)-Catalyzed Reaction of 1,2,3-Triazoles with Isoxazoles: Experimental and DFT Evidence for the 1,4-Diazahexatriene Intermediate
  作者：Nikolai V. Rostovskii、Julia O. Ruvinskaya、Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov、Ilia A. Smetanin、Anastasiya V. Agafonova

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02389

  日期：2017.1.6

  According to the NMR and DFT investigations of the reaction mechanism, pyrroles and dihydropyrazines are formed, respectively, via 1,5- and 1,6-cyclization of common (5Z)-1,4-diazahexa-1,3,5-triene intermediates. The influence of the nature of the catalyst on the product distribution is rationalized in terms of the Rh-catalyzed isomerization of a pyrrolin-2-ylium-3-aminide zwitterion, the primary product

  通过调节Rh（II）催化剂和反应条件，由5-烷氧基异恶唑和1-磺酰基-1,2,3-三唑合成了4-氨基吡咯-3-羧酸盐和吡嗪-2-羧酸盐。在100°C的Rh 2（OAc）4催化下于氯仿中的反应可提供高产率的4-氨基吡咯-3-羧酸酯。在回流的甲苯中使用Rh 2（Piv）4会形成1，2-二氢吡嗪-2-羧酸盐作为主要产物，可以通过一锅法将其加热至1,2-二氢吡嗪-2-羧酸盐。催化量的TsOH。根据对反应机理的NMR和DFT研究，吡咯和二氢吡嗪分别通过常见的（5 Z）-1,4-二氮杂六-1,3,5-三烯中间体。催化剂的性质对产物分布的影响通过吡咯烷-2-氨基-3-氨基两性离子的Rh催化的异构化而合理化，吡咯-2-烷基-3-氨基两性离子是1，4-二氮杂己三烯1，5-环化的主要产物。
• Synthesis and Intramolecular Azo Coupling of 4-Diazopyrrole-2-carboxylates: Selective Approach to Benzo and Hetero [<i>c</i>]-Fused 6<i>H</i>-Pyrrolo[3,4-<i>c</i>]pyridazine-5-carboxylates
  作者：Ekaterina E. Galenko、Alexey V. Galenko、Alexander F. Khlebnikov、Mikhail S. Novikov、Julia R. Shakirova

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01662

  日期：2016.9.16

  of fluorescent benzo, thieno, and furo [c]-fused methyl 7-aryl-6H-pyrrolo[3,4-c]pyridazine-5-carboxylates, including unprecedented heterocyclic skeletons, was performed by the transformation of methyl 4-aminopyrrole-2-carboxylate into the corresponding diazo compound, followed by intramolecular azo coupling under acid conditions onto a nucleophilic aryl or hetaryl group in the 3-position. Azo coupling

  荧光苯并，噻吩并与呋喃并[ c ]稠合的甲基7-芳基-6 H-吡咯并[3,4- c ]哒嗪-5-羧酸酯的合成，包括空前的杂环骨架，都可以通过高转化率合成将4-氨基吡咯-2-羧酸甲酯合成相应的重氮化合物，然后在酸性条件下将分子内偶氮偶合到3-位的亲核芳基或杂芳基上。偶氮偶联是完全区域选择性的，并且根据DFT计算，是动力学控制的反应。1,3-二取代的2 H-吡咯并[3,4- c ] cinnolines的N-甲基化在动力学控制下在N5选择性地发生，仅导致5-methyl-5 H-pyrrolo [3,4- c ] cinnoline衍生物。
• Asymmetric Synthesis of 2<i>H</i> -Azirines with a Tetrasubstituted Stereocenter by Enantioselective Ring Contraction of Isoxazoles
  作者：Kazuhiro Okamoto、Atsushi Nanya、Akira Eguchi、Kouichi Ohe

  DOI：10.1002/anie.201710920

  日期：2018.1.22

  Highly strained 2H‐azirines with a tetrasubstituted stereocenter were synthesized by the enantioselective isomerization of isoxazoles with a chiral diene–rhodium catalyst system. The effect of ligands and the coordination behavior support the proposed catalytic cycle in which the coordination site is fixed in favor of efficient enantiodiscrimination by a bulky substituent of the ligand. In silico studies

  通过手性二烯-铑催化剂体系对异恶唑进行对映选择性异构化反应，合成了具有四取代立体中心的高应变2 H-叠氮基。配体的作用和配位行为支持了拟议的催化循环，其中配位位点固定，有利于配体的庞大取代基有效地对映歧化。硅计算机研究也支持铑-亚氨基复合物作为对映异构的关键中间体的存在。
• The tautomerism of heteroaromatic compounds with five-membered rings—I
  作者：A.J. Boulton、A.R. Katritzky

  DOI：10.1016/0040-4020(61)80097-5

  日期：1961.1

  Infra-red and ultra-violet spectra show that 3,4-dimethyl-5-hydroxyisoxazole exists in aqueous and chloroform solution, and in the solid phase in the OH form; and that 3-phenyl-, 4-bromo-3-phenyl-, and 4-methyl-3-phenyl-isoxazol-5-ones exist as mixtures of the CH and NH forms in solution, the proportion of the NH form increasing with the polarity of the solvent. The basicities of isoxazole and some

  红外光谱和紫外光谱表明，3,4-二甲基-5-羟基异恶唑存在于水溶液和氯仿溶液中，并且以OH形式存在于固相中。且溶液中CH和NH的混合物形式存在3-苯基-，4-溴-3-苯基-和4-甲基-3-苯基-异恶唑-5-酮，NH的比例随溶剂的极性。记录了异恶唑及其某些衍生物的碱性。异恶唑-5-酮是与羧酸相当强度的酸。

表征谱图