(3S)-(6E)-(-)-3,7-dimethyl-1,6-octadien-8-oic acid | 1185745-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3S)-(6E)-(-)-3,7-dimethyl-1,6-octadien-8-oic acid
• CAS: 1185745-06-5
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: NNWHRQUABZEZCS-INTFFVIUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.62
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-(6E)-(-)-3,7-dimethyl-1,6-octadien-8-oic acid 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 以 甲醇 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 methyl (2E,6R)-2,6-dimethylocta-2,7-dienoate
  参考文献：
  名称：

  硫烷基自由基介导的串联加成环化：虹彩化合物合成的通用策略

  摘要：

  硫烷基自由基在芳樟醇或香茅烯衍生物中触发串联加成-环化方案，以有效地构建铱单萜骨架。当使用苯基乙基硫烷基作为自由基引发剂时，可获得最佳的收率和非对映选择性结果。我们已经证明了该方案的实用性，它是从（-）-乙酸芳樟酯酯衍生物开始的对映体特异性合成天然环戊烷脱氢铱柔红霉素的，其分五步进行，总收率为28％。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.03.058
• 作为产物：
  描述：

  (2E,6R)-2,6-dimethylocta-2,7-dienal 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (3S)-(6E)-(-)-3,7-dimethyl-1,6-octadien-8-oic acid
  参考文献：
  名称：

  硫烷基自由基介导的串联加成环化：虹彩化合物合成的通用策略

  摘要：

  硫烷基自由基在芳樟醇或香茅烯衍生物中触发串联加成-环化方案，以有效地构建铱单萜骨架。当使用苯基乙基硫烷基作为自由基引发剂时，可获得最佳的收率和非对映选择性结果。我们已经证明了该方案的实用性，它是从（-）-乙酸芳樟酯酯衍生物开始的对映体特异性合成天然环戊烷脱氢铱柔红霉素的，其分五步进行，总收率为28％。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.03.058

文献信息

• Regioselective Biotransformation of (+)- and (−)-Citronellene by the Larvae of Common Cutworm (Spodoptera litura)
  作者：Mitsuo Miyazawa、Shinsuke Marumoto、Atsunori Masuda、Haruki Kano、Hiromune Takechi

  DOI：10.1021/jf9009069

  日期：2009.9.9

  Terpenoids, which have many biological activities and have occurred widely in nature, can be artificially synthesized. However, regioselective oxidation of terpenoids is difficult by chemical methods. In this study, (+)- and (-)-citronellene were biotransformed with Spodoptera litura to define the mechanism of metabolism of citronellene and gain a new natural terpenoid. (+)-Citronellene was converted to (2S,3S)-3,7-dimethyl-6-octene-1,2-diol and (2R,3S)-3,7-dimethyl-6octene-1,2-diol (89.7%), (3S,6S)-(-)-3,7-dimethyl-1-octene-6,7-diol (3.8%), (3S)-(6E)-(+)-3,7-dimethyl-1,6-octadien-8-ol (4.2%), and (3S)-(6E)-(+)-3,7-dimethyl-1,6-octadien-8-oic acid (2.3%). In contrast, (-)-citronellene was converted to (2R,3R)-3,7-dimethyl-6-octene-1,2-diol and (2S,3R)-3,7dimethyl-6-octene-1,2-diol (56.3%), (+)-iridan-7,8-diol (3.5%), and (3R)-(6E)-(-)-3,7-dimethyl-1,6-octadien-8-oic acid (40.2%). The main metabolic pathway of (+)- and (-)-citronellene by larvae of S. litura was oxidized at the terminal double bond and trans-allylic methyl position. Particularly on (+)citronellene, the regioselective reaction was shown. On the oxidation of C-6, C-7, and C-8 positions, four new compounds (3S,6S)-(-)-3,7-dimethyl-1-octene-6,7-diol, (3S)-(6E)-(+)-3,7-dimethyl-1,6-octadien-8-oic acid, (+)-iridan-7,8-diol, and (3R)-(6E)-(-)-3,7-dimethyl-1,6-octadien-8-oic acid were produced in regioselective oxidation. It noted that stereoselective oxidation occurred between the enantiomers. The C-6 position was oxidized on the (+)-(3S) form, whereas cyclized and the C-7 position were oxidized on the (-)-(3R) form.
• Tandem addition–cyclization mediated by sulfanyl radicals: a versatile strategy for iridoids synthesis
  作者：Elena M. Sánchez、Jesús F. Arteaga、Victor Domingo、José F. Quílez del Moral、M. Mar Herrador、Alejandro F. Barrero

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.058

  日期：2008.5

  Sulfanyl radicals trigger a tandem addition–cyclization protocol in linalool or citronelene derivatives for the efficient construction of the iridane monoterpene skeleton. Best results in yields and diastereoselectivity were obtained when phenylethylsulfanyl was used as radical initiator. We have proved the utility of this protocol with the enantiospecific synthesis of natural iridane dehydroiridomyrmecin

  硫烷基自由基在芳樟醇或香茅烯衍生物中触发串联加成-环化方案，以有效地构建铱单萜骨架。当使用苯基乙基硫烷基作为自由基引发剂时，可获得最佳的收率和非对映选择性结果。我们已经证明了该方案的实用性，它是从（-）-乙酸芳樟酯酯衍生物开始的对映体特异性合成天然环戊烷脱氢铱柔红霉素的，其分五步进行，总收率为28％。