(+)-thiazinotrienomycin E | 165337-97-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酰胺类
• 英文名称: (+)-thiazinotrienomycin E
• 英文别名: [(5R,6E,8E,10E,13S,14R,15R,16Z)-15,28-dihydroxy-5-methoxy-14,16-dimethyl-3,24-dioxo-22-thia-2,25-diazatricyclo[18.7.1.021,26]octacosa-1(27),6,8,10,16,20(28),21(26)-heptaen-13-yl] (2R)-2-(cyclohexanecarbonylamino)propanoate
• CAS: 165337-97-3
• 化学式: C₃₈H₅₁N₃O₈S
• 分子量: 709.904
• InChiKey: FZQITFWYBUDNRH-QUHBBLROSA-N

物化性质

• 沸点：
  887.3±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  189
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-thiazinotrienomycin E 在 氢氧化钾 、 二苯基磷酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 Cyclohexanecarboxylic acid [(R)-1-((S)-1-phenyl-ethylcarbamoyl)-ethyl]-amide
  参考文献：
  名称：

  （+）-硫代奇诺霉素E：相对和绝对立体化学

  摘要：

  已通过降解和化学相关性确定了（+）-噻嗪诺米诺霉素E（一种有效的新型ansatrienin癌细胞生长抑制剂）的完整相对和绝对构型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00426-2
• 作为产物：
  描述：

  2-氟-6-甲氧基苯甲酸甲酯 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium chlorite 、 disodium hydrogenphosphate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 sodium amalgam 、 四(三苯基膦)钯 、 nitronium tetrafluoborate 、 2-甲基-2-丁烯 、 15-冠醚-5 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三氧化硫吡啶 、 silica gel 、 三溴化硼 、 三乙基硼氢化锂 、 potassium carbonate 、 5,5-二甲基-1,3-环己二酮 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium iodide 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 环丁砜 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 98.99h， 生成 (+)-thiazinotrienomycin E
  参考文献：
  名称：

  安沙霉素抗生素（+）-噻嗪诺米诺霉素E的全合成。

  摘要：

  已实现（+）-thiazinotrienomycin E（1）的首个全合成，这是新型细胞毒性安沙霉素抗生素的成员。合成策略的关键特征包括：（a）结合苯胺的TBS保护有效构建砜7，（b）改进烯丙基氯（-）-6的合成，这是我们的曲安霉素A和F总合成中使用的高级中间体，（c）应用Kocienski修改后的Julia协议以立体控制的方式修饰E，E，E-三烯亚基，（d）砜7与高级碘化物62的有效结合，以及（e）Mukaiyama大内酰胺化为访问thiazinotrienomycin大环。

  DOI：

  10.1021/jo991958j

文献信息

• <scp>d</scp>-Alanylation in the Assembly of Ansatrienin Side Chain Is Catalyzed by a Modular NRPS
  作者：Guoyin Shi、Ning Shi、Yaoyao Li、Wang Chen、Jingjing Deng、Chao Liu、Jing Zhu、Haoxin Wang、Yuemao Shen

  DOI：10.1021/acschembio.6b00004

  日期：2016.4.15

  ansatrienins. We demonstrate that AstC can efficiently catalyze the transfer of d-alanine to the C-11 hydroxyl group of ansatrienins, and AstF1 is able to attach the cyclohexanoyl group to the amino group of d-alanine. Remarkably, AstC presents the first example that a modular NRPS can catalyze intermolecular d-alanylation of the hydroxyl group to form an ester bond, though alanyl natural products have been

  Ansatrienins是一组带有N-环己酰基d- alanyl侧链的ansamycins 。尽管二十碳三烯酸甘油酯已经被鉴定了数十年，但尚未建立添加这种独特侧链的机制。在这里，我们报告了三结构域非核糖体肽合成酶（NRPS）AstC和N-酰基转移酶AstF1的生物化学特征，这是在Ansatrienins的生物合成途径中编码的。我们证明，AstC可以有效地催化d-丙氨酸转移到ansatrienins的C-11羟基上，并且AstF1能够将环己酰基连接到d-丙氨酸的氨基上。值得注意的是，AstC提出了第一个例子，即模块化NRPS可以催化分子间羟基的d-丙氨化形成酯键，尽管数十年来人们一直都知道丙氨酰天然产物。此外，AstC和AstF1对酰基供体均具有广泛的底物特异性，可用于产生新型ansatrienins。
• Total Synthesis of (+)-Thiazinotrienomycin E
  作者：Amos B. Smith、Zehong Wan

  DOI：10.1021/ol991049g

  日期：1999.11.1

  [GRAPHICS]The first total synthesis of (+)-thiazinotrienomycin E (1), member of a novel class of cytotoxic ansamycin antibiotics, has been achieved. The synthesis features a highly efficient construction of the aromatic fragment 3 incorporating TBS protection of the aniline, a significantly improved synthesis of (-)-19, an intermediate employed in our trienomycins A and F total syntheses, application of the Kocienski modified Julia protocol to elaborate the E,E,E-triene subunit, an efficient union of 3 and (+)-4, and Mukaiyama macrolactamization to access the thiazinotrienomycin macrolide.