(E)-2 (3-p-bromophenylacryloyl)pyridine-N-oxide | 1261559-61-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-2 (3-p-bromophenylacryloyl)pyridine-N-oxide
• 英文别名: (E)-2-[3-(4-bromophenyl)prop-2-enoyl]pyridine-1-oxide；(E)-3-(4-bromophenyl)-1-(1-oxidopyridin-1-ium-2-yl)prop-2-en-1-one
• CAS: 1261559-61-8
• 化学式: C₁₄H₁₀BrNO₂
• 分子量: 304.143
• InChiKey: ZRUHJYOQDAHVEP-RMKNXTFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硝基甲烷 、 (E)-2 (3-p-bromophenylacryloyl)pyridine-N-oxide 在 (S)-2-((2-(hydroxydiphenylmethyl)pyrrolidin-1-yl)methyl)-6-(trifluoromethyl)phenol 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以74%的产率得到(S)-2-(3-(4-bromophenyl)-4-nitrobutanoyl)pyridine 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  一种构型可控地合成2-(4-硝基)丁酰基吡啶 氮-氧化合物的方法

  摘要：

  本发明涉及一种构型可控地合成2‑(4‑硝基)丁酰基吡啶氮‑氧化合物的方法，包括以下步骤：1)将2‑烯酰基吡啶氮‑氧类化合物和硝基甲烷或其类似物分别加入到手性铜配合物催化体系或手性钪配合物催化体系中，在室温下反应；2)将反应完成后的溶液分离提纯获得构型相反的2‑(4‑硝基)丁酰基吡啶氮‑氧化合物。

  公开号：

  CN104788370B
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基吡啶 、 对溴苯甲醛 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 (E)-2 (3-p-bromophenylacryloyl)pyridine-N-oxide
  参考文献：
  名称：

  CuII-双（恶唑啉）配合物催化环烯醇甲硅烷基醚对2-链烯基-吡啶-N-氧化物的对映选择性加成

  摘要：

  涉及（E）-3-芳基-1-（吡啶-2-基-N-氧化）丙-2-烯-1-酮和环状烯醇甲硅烷基醚的不对称反应显示出良好的收率和出色的对映选择性（高达99.9％ee）被双（恶唑啉）-Cu II络合物催化。不同的烯醇甲硅烷基醚可以遵循不同的反应路径：与2-（三甲基甲硅烷氧基）呋喃可制得Mukaiyama-Michael加合物，而使用（1,2-二氢萘-4-基氧基）可形成杂Diels-Alder环加合物三甲基硅烷。在后一反应中，产物的绝对构型与试剂方法在反应性络合物中配位底物的受阻Re面相一致。

  DOI：

  10.1002/chem.201201214

文献信息

• PCN Pincer Palladium(II) Complex Catalyzed Enantioselective Hydrophosphination of Enones: Synthesis of Pyridine-Functionalized Chiral Phosphine Oxides as NC_sp³O Pincer Preligands
  作者：Xin-Qi Hao、Juan-Juan Huang、Tao Wang、Jing Lv、Jun-Fang Gong、Mao-Ping Song

  DOI：10.1021/jo5015307

  日期：2014.10.17

  A series of chiral PCN pincer Pd(II) complexes VI–XIII with aryl-based aminophosphine–imidazoline or phosphinite–imidazoline ligands were synthesized and characterized. They were examined as enantioselective catalysts for the hydrophosphination of enones. Among them, complex IX, which features a Ph2PO donor as well as an imidazoline donor with (4S)-phenyl and N-Tol-p groups, was found to be the optimal

  合成并表征了一系列具有芳基氨基膦-咪唑啉或次膦酸酯-咪唑啉配体的手性PCN夹心Pd（II）配合物VI - XIII。他们被检查为烯酮氢磷酸化的对映选择性催化剂。其中，具有Ph 2 PO供体以及具有（4S）-苯基和N- Tol- p基团的咪唑啉供体的配合物IX被认为是最佳催化剂。因此，在2–5 mol％的络合物IX存在下各种各样的烯酮与二芳基膦平稳地反应，以高收率得到对映体选择性高达98％ee的相应手性膦衍生物。尤其是，对于Pd中心具有强配位能力的杂芳基物质，例如含2-噻吩基，2-呋喃基和2-吡啶基的烯酮，也是当前催化体系的合适底物。例如，用二苯基膦将2-烯酰基吡啶进行氢磷酸化，然后用H 2 O 2氧化以高收率得到具有良好或优异的对映选择性的相应的吡啶官能化的手性氧化膦（10个实施例，至多95％ee）。此外，已经证明，所获得的含吡啶的氧化膦在与PdCl 2的反应中作为三齿配体，通过C sp 3
• Enantioselective Hydrophosphination of Enones with Diphenylphosphine Catalyzed by Bis(imidazoline) NCN Pincer Palladium(II) Complexes
  作者：Xin-Qi Hao、Yong-Wei Zhao、Jing-Jing Yang、Jun-Long Niu、Jun-Fang Gong、Mao-Ping Song

  DOI：10.1021/om500144b

  日期：2014.4.14

  chiral NCN pincer Pd(II) complexes with 1,3-bis(2′-imidazolinyl)phenyl (Phebim) ligands were synthesized via the C–H activation or oxidative addition method. A dinuclear macrocyclic Pd(II) complex was also prepared by reaction of the Phebim-H ligand with PdCl2. All of the new compounds were fully characterized, and X-ray single-crystal structures were obtained for two of the complexes. The Pd(II) complexes

  通过C–H活化或氧化加成法合成了具有1,3-双（2'-咪唑啉基）苯基（Phebim）配体的一系列手性NCN钳形Pd（II）配合物。还通过Phebim-H配体与PdCl 2反应制备了双核大环Pd（II）配合物。所有的新化合物均得到了充分表征，并为其中两种配合物获得了X射线单晶结构。Pd（II）配合物已成功应用于二苯膦对多种烯类的对映选择性氢磷酸化反应，以高收率提供了光学活性的膦衍生物，对映选择性高达94％ee。
• Enantioselective synthesis of 3,4-dihydropyran derivatives via a Michael addition reaction catalysed by chiral pybox–diph–Zn(ii) complex
  作者：Sumit K. Ray、Subhrajit Rout、Vinod K. Singh

  DOI：10.1039/c3ob40246k

  日期：——

  An enantioselective Michael addition of cyclic 1,3-dicarbonyls to 2-enoylpyridine N-oxides catalyzed by a chiral pybox–diph–Zn(II) complex has been developed. The corresponding Michael adducts have been obtained in high yields with up to >99% ee. The Michael adduct has been transformed to biologically active 2,4-disubstituted hexahydroquinoline. A plausible transition-state model has been proposed to explain the stereochemical outcome of the reaction.

  在手性吡蚜二锌(II)配合物的催化下，开发出了环状 1,3-二羰基与 2-烯酰吡啶 N-氧化物的对映选择性迈克尔加成反应。相应的迈克尔加合物产量很高，ee高达99%以上。迈克尔加合物已转化为具有生物活性的 2,4-二取代六氢喹啉。提出了一个合理的过渡态模型来解释反应的立体化学结果。
• Enantioselective Cycloadditions of 2‐Alkenoylpyridine‐ <i>N</i> ‐oxides Catalysed by a Bis(oxazoline)/Cu ^II Complex: Structure of the Reactive Intermediate
  作者：Alessandro Livieri、Massimo Boiocchi、Giovanni Desimoni、Giuseppe Faita

  DOI：10.1002/chem.201002017

  日期：2011.1.10

  Diels–Alder and 1,3‐dipolar cycloadditions involving (E)‐3‐aryl‐1‐(pyridin‐2‐yl‐N‐oxide)prop‐2‐en‐1‐ones as the 2π components are efficiently catalysed by bis(oxazoline)–CuII complexes. The cycloadducts are obtained in quantitative yields with up to 98 % ee; absolute configurations were determined by X‐ray analysis. The structure of the reactive complex, determined by X‐ray analysis, is fully consistent

  bis有效地催化了涉及（E）-3-芳基-1-（吡啶-2-基-N-氧化氮）丙-2-烯-1-酮的Diels-Alder和1,3-偶极环加成反应。（恶唑啉）–Cu II配合物。环加合物的定量收率高达98％  ee ; 绝对构型是通过X射线分析确定的。通过X射线分析确定的反应性络合物的结构与催化过程的立体化学结果完全一致（二烯或硝酮接近配位的吡啶-N-氧化物衍生物受阻面较小）。
• 一种构型可控地合成2-(4-硝基)丁酰基吡啶 氮-氧化合物的方法
  申请人：中国科学技术大学

  公开号：CN104788370B

  公开（公告）日：2017-07-28

  本发明涉及一种构型可控地合成2‑(4‑硝基)丁酰基吡啶氮‑氧化合物的方法，包括以下步骤：1)将2‑烯酰基吡啶氮‑氧类化合物和硝基甲烷或其类似物分别加入到手性铜配合物催化体系或手性钪配合物催化体系中，在室温下反应；2)将反应完成后的溶液分离提纯获得构型相反的2‑(4‑硝基)丁酰基吡啶氮‑氧化合物。