cis-(1',3'a,6',6'a)-tetrahydro-5,5-dimethylspiro[1,3-dioxane-2,2'(1'H)-pentalen]-5'-ol | 92007-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-(1',3'a,6',6'a)-tetrahydro-5,5-dimethylspiro[1,3-dioxane-2,2'(1'H)-pentalen]-5'-ol
• 英文别名: (3'aS,6'aR)-5,5-dimethylspiro[1,3-dioxane-2,2'-3,3a,4,6a-tetrahydro-1H-pentalene]
• CAS: 92007-41-5；100668-54-0
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂
• 分子量: 208.301
• InChiKey: MFPZHVAUQQEPCD-MNOVXSKESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-(1',3'a,6',6'a)-tetrahydro-5,5-dimethylspiro[1,3-dioxane-2,2'(1'H)-pentalen]-5'-ol 在 六甲基磷酰三胺 、 lithium diethylamide 、 间氯过氧苯甲酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 rac-(3aR,6S,6aS)-5',5'-dimethyl-6-((phenylselanyl)methyl)hexahydro-4H-spiro[pentalene-2,2'-[1,3]dioxan]-4-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of cis-bicyco¦13.3.0¦oct-3-ene-2,7-dione, a highly functionalized cyclopentanoid intermediate

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)90105-4
• 作为产物：
  描述：

  1,3,3a,4,6,6a-hexahydropentalene-2,5-dione 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 生成 cis-(1',3'a,6',6'a)-tetrahydro-5,5-dimethylspiro[1,3-dioxane-2,2'(1'H)-pentalen]-5'-ol
  参考文献：
  名称：

  二乙烯基环丙烷系统的热重排。（±）-quadrone的新形式全合成

  摘要：

  新的结构和生理学上有趣的倍半萜（±）-四氢萘醌（1）的全合成的新方法的关键步骤涉及高度官能化的二乙烯基环丙烷衍生物8的热（Cope）重排。该过程的乘积9转换为19，从而完成（±）-1的正式总合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)94898-6

文献信息

• REGIOSELECTIVE FUNCTIONALIZATION OF cis-BICYCLO|3.3.0|OCTENONE DERIVATIVES. OXYMERCURATION/REDUCTION versus HYDROBORATION/OXIDATION. ACETAL GROUPS AS REGIO- AND STEREOSELECTIVE CONTROL ELEMENTS
  作者：Elena Carceller、Assumpta Castelló、M. Lluísa García、Albert Moyano、Félix Serratosa

  DOI：10.1246/cl.1984.775

  日期：1984.5.5

  Cyclic acetal groups at the position 8 of the cis-bicyclo|3.3.0|octane system may act as regio- and stereoselective control elements, respectively, in hydroboration and oxymercuration reactions. Whereas the regioselectivity observed in hydroborations must be ascribed to homoallylic inductive effects, and leads predominantly to exo, 1,3-bifunctional relationships, the effect of acetal group in oxymercuration

  顺式-双环|3.3.0|辛烷体系第 8 位的环状缩醛基团可以分别作为区域选择性和立体选择性控制元素，用于硼氢化和氧汞化反应。虽然在硼氢化反应中观察到的区域选择性必须归因于同烯丙基诱导效应，并且主要导致外向、1,3-双功能关系，但氧汞化中缩醛基团的作用主要是立体选择性的，这是由于乙酸汞与非键电子对的配位。缩醛基团的内氧原子，主要导致外向，1,4-双功能关系。
• Whole-cell Mediated Baeyer-Villiger Oxidation of Functionalized Bicyclo[3.3.0]ketones by Recombinant E. coli
  作者：Marko D. Mihovilovic、Bernhard Müller、Margaret M. Kayser、Jon D. Stewart、Peter Stanetty

  DOI：10.1055/s-2002-25341

  日期：——

  Escherichia coli overexpressing Acinetobacter sp. NCIMB 9871 cyclohexanone monooxygenase (E.C. 1.14.13.22) have been utilized for the Baeyer-Villiger oxidation of functionalized bicyclo[3.3.0]ketones. Prochiral substrates were designed to probe the impact of polarity and spatial configuration of the functional groups on conversion and enantioselectivity. The data give additional insight into the steric requirements

  过表达不动杆菌属的大肠杆菌重组全细胞。NCIMB 9871 环己酮单加氧酶 (EC 1.14.13.22) 已用于功能化双环 [3.3.0] 酮的 Baeyer-Villiger 氧化。前手性底物旨在探测官能团的极性和空间构型对转化率和对映选择性的影响。这些数据进一步深入了解酶活性位点对高光学纯度的空间要求。展示了工程大肠杆菌菌株的合成效用，并提供了对迄今为止可用的非天然底物谱的贡献。
• An Enantiodivergent Trend in Microbial Baeyer−Villiger Oxidations of Functionalized Pentalenones by Recombinant Whole Cells Expressing Monooxygenases from Acinetobacter and Pseudomonas
  作者：Marko D. Mihovilovic、Bernhard Müller、Alexander Schulze、Peter Stanetty、Margaret M. Kayser

  DOI：10.1002/ejoc.200300023

  日期：2003.6

  We have investigated the microbial Baeyer−Villiger oxidations of pentalenones by recombinant whole cells expressing cyclohexanone monooxygenase from Acinetobacter and cyclopentanone monooxygenase from Pseudomonas. The two enzymes display a distinguishable enantiodivergent trend in the biotransformation of some prochiral substrates. A significant influence of the conformation of the fused-ring system

  我们通过表达来自不动杆菌的环己酮单加氧酶和来自假单胞菌的环戊酮单加氧酶的重组全细胞研究了微生物 Baeyer-Villiger 氧化戊烯酮。这两种酶在一些前手性底物的生物转化中显示出明显的对映发散趋势。观察并讨论了稠环系统的构象和取代基的极性对微生物氧化的转化率和对映选择性的显着影响。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Thermal rearrangement of divinylcyclopropane systems. A new formal total synthesis of (±)-quadrone
  作者：Edward Piers、Neil Moss

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94898-6

  日期：1985.1

  The key step of a new approach to the total synthesis of the structurally and physiologically interesting sesquiterpenoid (±)-quadrone (1) involves thermal (Cope) rearrangement of the highly functionalized divinylcyclopropane derivative 8. The product 9 of this process is converted into 19, thus completing a formal total synthesis of (±)-1.

  新的结构和生理学上有趣的倍半萜（±）-四氢萘醌（1）的全合成的新方法的关键步骤涉及高度官能化的二乙烯基环丙烷衍生物8的热（Cope）重排。该过程的乘积9转换为19，从而完成（±）-1的正式总合成。
• Synthesis of cis-bicyco¦13.3.0¦oct-3-ene-2,7-dione, a highly functionalized cyclopentanoid intermediate
  作者：Elena Carceller、Albert Moyano、Félix Serratosa

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90105-4

  日期：1984.1