11-epiterpestacin | 173485-83-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 11-epiterpestacin
• 英文别名: (1R,3E,5R,8E,12E,15S)-5,17-dihydroxy-18-[(2S)-1-hydroxypropan-2-yl]-4,8,12,15-tetramethylbicyclo[13.3.0]octadeca-3,8,12,17-tetraen-16-one
• CAS: 173485-83-1
• 化学式: C₂₅H₃₈O₄
• 分子量: 402.574
• InChiKey: UTGBBPSEQPITLF-TZWTXIBJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  77.8
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  11-epiterpestacin 在 lithium aluminium tetrahydride 、 四甲基硅烷 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2E,7E,11E)-(1R,4R,14S,15S,18S,21S)-16-Methoxy-3,7,11,14,18-pentamethyl-20-oxa-tricyclo[12.6.1.0^17,21]henicosa-2,7,11,16-tetraene-4,15-diol
  参考文献：
  名称：

  Phytotoxic Sesterterpene, 11-Epiterpestacin, fromBipolaris sorokinianaNSDR-011

  摘要：

  通过核磁共振波谱对真菌来源的植物毒性倍半萜类化合物西卡诺尔的结构进行了化学转化分析。西卡诺尔被发现是萜虫菌素（从Arthrinium sp.分离出来）的表异构体，因此被重新命名为11-表萜虫菌素。其立体化学也与镰刀菌增殖素（一种来自镰刀菌增殖体的结构相关的真菌毒素）相同。因此，这种倍半萜类化合物也可以称为24-脱乙酰镰刀菌增殖素。11-表萜虫菌素的植物毒性几乎与萜虫菌素相同，但明显高于镰刀菌增殖素。

  DOI：

  10.1271/bbb.66.685
• 作为产物：
  描述：

  (10R)-10,11-dihydroxy-10,11-dihydrofarnesyl acetate 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 sodium periodate 、 四丙基高钌酸铵 、 三乙基硼 、 (R)-P-ferrocenyl-P-(p-xylyl)phenylphosphine 、 四丁基氟化铵 、 水 、 碘 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 60.59h， 生成 11-epiterpestacin
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of (−)-Terpestacin and Structural Revision of Siccanol Using Catalytic Stereoselective Fragment Couplings and Macrocyclizations

  摘要：

  (-)-Terpestacin（1，天然存在的对映体）和 (+)-11-epi-terpestacin（2）是通过催化剂控制的、具有立体选择性的分子间还原偶联反应制备的。具体来说，使用炔烃 9 和醛 10 进行反应，以 3:1 的比例（或根据配体 41a 的对映体不同而为 1:3）生成 allylic 酒精 42 或 11-epi-42。这些具有立体选择性的片段偶联反应对于确认“siccanol”不是 11-epi-terpestacin 至关重要，而是实际上为 (-)-terpestacin 本身。此外，文中还探讨了多种分子内炔烃-醛还原偶联方法来制备 1 和 2。

  DOI：

  10.1021/ja0470968

文献信息

• Enantioselective Synthesis of (−)-Terpestacin and Structural Revision of Siccanol Using Catalytic Stereoselective Fragment Couplings and Macrocyclizations
  作者：Johann Chan、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/ja0470968

  日期：2004.9.1

  (-)-Terpestacin (1, naturally occurring enantiomer) and (+)-11-epi-terpestacin (2) were prepared using catalyst-controlled, stereoselective, intermolecular reductive coupling reactions of alkyne 9 and aldehyde 10, affording allylic alcohols 42 or 11-epi-42 in a 3:1 ratio (or 1:3 depending on the enantiomer of ligand 41a used). These stereoselective fragment couplings were instrumental in confirming that "siccanol" is not 11-epi-terpestacin but, in fact, is (-)-terpestacin itself. Several intramolecular alkyne-aldehyde reductive coupling approaches to 1 and 2 were also investigated and are discussed herein.

  (-)-Terpestacin（1，天然存在的对映体）和 (+)-11-epi-terpestacin（2）是通过催化剂控制的、具有立体选择性的分子间还原偶联反应制备的。具体来说，使用炔烃 9 和醛 10 进行反应，以 3:1 的比例（或根据配体 41a 的对映体不同而为 1:3）生成 allylic 酒精 42 或 11-epi-42。这些具有立体选择性的片段偶联反应对于确认“siccanol”不是 11-epi-terpestacin 至关重要，而是实际上为 (-)-terpestacin 本身。此外，文中还探讨了多种分子内炔烃-醛还原偶联方法来制备 1 和 2。
• Phytotoxic Sesterterpene, 11-Epiterpestacin, from<i>Bipolaris sorokiniana</i>NSDR-011
  作者：Yoichiro NIHASHI、Chi-Hwan LIM、Chihiro TANAKA、Hisashi MIYAGAWA、Tamio UENO

  DOI：10.1271/bbb.66.685

  日期：2002.1

  The structure of siccanol, a phytotoxic sesterterpene of fungal origin, was analyzed after chemical conversion by NMR spectroscopy. Siccanol was found to be an epimer of terpestacin that has been isolated from Arthrinium sp., and was thus renamed 11-epiterpestacin. Its stereochemistry was also identical with that of fusaproliferin, a structurally related mycotoxin from Fusarium proliferatum. Therefore, this sesterterpene may also be referred to as 24-deacetyl fusaproliferin. The phytotoxicity of 11-epiterpestacin was almost equal to that of terpestacin, but significantly higher than that of fusaproliferin.

  通过核磁共振波谱对真菌来源的植物毒性倍半萜类化合物西卡诺尔的结构进行了化学转化分析。西卡诺尔被发现是萜虫菌素（从Arthrinium sp.分离出来）的表异构体，因此被重新命名为11-表萜虫菌素。其立体化学也与镰刀菌增殖素（一种来自镰刀菌增殖体的结构相关的真菌毒素）相同。因此，这种倍半萜类化合物也可以称为24-脱乙酰镰刀菌增殖素。11-表萜虫菌素的植物毒性几乎与萜虫菌素相同，但明显高于镰刀菌增殖素。