methyl 3-fluoro-2-methylazulene-1-carboxylate | 163807-88-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: methyl 3-fluoro-2-methylazulene-1-carboxylate
• CAS: 163807-88-3
• 化学式: C₁₃H₁₁FO₂
• 分子量: 218.228
• InChiKey: MVEWXLGHLNGKTA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-fluoro-2-methylazulene-1-carboxylate 在 sodium periodate 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 methyl 2-ethynyl-3-fluoroazulene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  2-甲基azulenes的分子转化：2-甲酰基和2-乙腈的高效，实用合成

  摘要：

  通过使2-甲基azulenes与N，N-二甲基甲酰胺二甲基乙缩醛反应，然后将中间形成的烯胺与NaIO 4氧化裂解，可以得到高产率的2-Formylazulene衍生物。通过修饰Seyferth-Gilbert反应，将获得的2-甲酰基azulenes转化为2-乙炔基azulenes，收率很高。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701746
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-methylazulene-1-carboxylate 在 1-fluoro-2,4,6-trimethylpyridin-1-ium tetrafluoroborate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以30%的产率得到methyl 3-fluoro-2-methylazulene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  氟芴的合成与性质。二、用 N-氟试剂亲电氟化 Azulenes

  摘要：

  1-氟-和1,3-二氟-和1,3-二氟-和1-二氟-和1,3-二氟- azulenes 是第一次通过用N-氟试剂对azulenes 进行亲电氟化来合成。1-氟丁烯的选择性制备是通过甲基 azulene-1-carboxylates 的氟化，然后在 100% H3PO4 中脱甲氧基羰基化来进行的。2-取代的芘以更高的产率被氟化。在 1-氟芴的 1H NMR 中，与 1-氟萘相比，在 H-2 和 H-8 处未观察到长程 JFH 值。由于所谓的 +Iπ 效应，1-氟原子会导致薁的可见光吸收发生显着的红移。

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.1645

文献信息

• The First Synthesis of 1-Fluoro- and 1,3-Difluoroazulenes
  作者：Tetsuya Ueno、Haruhiko Toda、Masafumi Yasunami、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1246/cl.1995.169

  日期：1995.3

  1-Fluoro- and 1,3-difluoroazulenes were synthesized by the reaction of azulene with N-fluoropyridinium salts in acetonitrile. Methyl azulene-1-carboxylates were also fluorinated to give the corresponding 3-fluoro derivatives. On the basis of the UV-visible absorption spectra, the fluorine atom acts as an electron-donating group to the azulene π-system due to the +Iπ effect.

  通过将蒽烯与N-氟吡啶盐在乙腈中反应，合成了1-氟和1,3-二氟蒽烯。同时，甲基蒽烯-1-羧酸酯也经历了氟化反应，生成相应的3-氟衍生物。根据紫外-可见吸收光谱分析，氟原子由于+Iπ效应，作为电子给体作用于蒽烯的π体系。
• Synthesis and Properties of Fluoroazulenes. II. Electrophilic Fluorination of Azulenes with<i>N</i>-Fluoro Reagents
  作者：Tetsuya Ueno、Haruhiko Toda、Masafumi Yasunami、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1246/bcsj.69.1645

  日期：1996.6

  3-difluoroazulenes were synthesized for the first time by the electrophilic fluorination of azulenes with N-fluoro reagents. Selective preparation of 1-fluoroazulenes were performed by the fluorination of methyl azulene-1-carboxylates, followed by demethoxycarbonylation in 100% H3PO4. 2-Substituted azulenes were fluorinated in higher yields. In the 1H NMR of 1-fluoroazulene, long-range JFH values were

  1-氟-和1,3-二氟-和1,3-二氟-和1-二氟-和1,3-二氟- azulenes 是第一次通过用N-氟试剂对azulenes 进行亲电氟化来合成。1-氟丁烯的选择性制备是通过甲基 azulene-1-carboxylates 的氟化，然后在 100% H3PO4 中脱甲氧基羰基化来进行的。2-取代的芘以更高的产率被氟化。在 1-氟芴的 1H NMR 中，与 1-氟萘相比，在 H-2 和 H-8 处未观察到长程 JFH 值。由于所谓的 +Iπ 效应，1-氟原子会导致薁的可见光吸收发生显着的红移。
• Molecular Transformation of 2-Methylazulenes: An Efficient and Practical Synthesis of 2-Formyl- and 2-Ethynylazulenes
  作者：Taku Shoji、Takanori Araki、Nanami Iida、Yoshiaki Kobayashi、Akira Ohta、Ryuta Sekiguchi、Shunji Ito、Shigeki Mori、Tetsuo Okujima、Masafumi Yasunami

  DOI：10.1002/ejoc.201701746

  日期：2018.3.7

  2‐Formylazulene derivatives have been obtained in good yields by the reactions of 2‐methylazulenes with N,N‐dimethylformamide dimethyl acetal, followed by oxidative cleavage of the intermediately formed enamines with NaIO4. The 2‐formylazulenes obtained were transformed into 2‐ethynylazulenes in good yields by a modification of the Seyferth–Gilbert reaction.

  通过使2-甲基azulenes与N，N-二甲基甲酰胺二甲基乙缩醛反应，然后将中间形成的烯胺与NaIO 4氧化裂解，可以得到高产率的2-Formylazulene衍生物。通过修饰Seyferth-Gilbert反应，将获得的2-甲酰基azulenes转化为2-乙炔基azulenes，收率很高。