methyl 2-methylazulene-1-carboxylate | 54654-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: methyl 2-methylazulene-1-carboxylate
• 英文别名: methyl 2-methylazulene-3-carboxylate；1-(methoxycarbonyl)-2-methylazulene；1-methoxycarbonyl-2-methylazulene；1-Methoxycarbonyl-2-methylazulen
• CAS: 54654-48-7
• 化学式: C₁₃H₁₂O₂
• 分子量: 200.237
• InChiKey: XUKZGJCCXHLQBP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2916399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-methylazulene-1-carboxylate 在 正丁基锂 、 磷酸 、 二异丙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 3-(2-methyl-azulen-4-yl)propionic acid
  参考文献：
  名称：

  一种制备单官能薁基方酸菁染料的实用方法。

  摘要：

  描述了单官能薁基方酸菁染料 NIRQ(700) 的合成。通过内酯 2, 2H-3-甲氧基羰基-环庚 [b] 呋喃-2-one 之间的 [8+2] 环加成反应，获得了必需的 azulene 中间体 3, 1-(甲氧基羰基)-2-methylazulene，并原位生成高温高压条件下的乙烯基醚。按照 Schrott 的方法，通过 Meisenheimer 型中间体在 2-甲基 azulene 6 的环庚三烯环上进行甲基化，形成羧酸中间体 9, 3-(2-甲基-azulen-4-yl)-丙酸。9与方酸的缩合以中等产率提供标题化合物NIRQ(700)。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00819-0
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷 、 3-(甲氧羰基)-2H-环庚[b]呋喃-2-酮 以12%的产率得到methyl 2-methylazulene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Nozoe, Tetsuo; Wakabayashi, Hidetsugu; Ishikawa, Sumio, Heterocycles, 1990, vol. 31, # 1, p. 17 - 22

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and Properties of Fluoroazulenes. II. Electrophilic Fluorination of Azulenes with<i>N</i>-Fluoro Reagents
  作者：Tetsuya Ueno、Haruhiko Toda、Masafumi Yasunami、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1246/bcsj.69.1645

  日期：1996.6

  3-difluoroazulenes were synthesized for the first time by the electrophilic fluorination of azulenes with N-fluoro reagents. Selective preparation of 1-fluoroazulenes were performed by the fluorination of methyl azulene-1-carboxylates, followed by demethoxycarbonylation in 100% H3PO4. 2-Substituted azulenes were fluorinated in higher yields. In the 1H NMR of 1-fluoroazulene, long-range JFH values were

  1-氟-和1,3-二氟-和1,3-二氟-和1-二氟-和1,3-二氟- azulenes 是第一次通过用N-氟试剂对azulenes 进行亲电氟化来合成。1-氟丁烯的选择性制备是通过甲基 azulene-1-carboxylates 的氟化，然后在 100% H3PO4 中脱甲氧基羰基化来进行的。2-取代的芘以更高的产率被氟化。在 1-氟芴的 1H NMR 中，与 1-氟萘相比，在 H-2 和 H-8 处未观察到长程 JFH 值。由于所谓的 +Iπ 效应，1-氟原子会导致薁的可见光吸收发生显着的红移。
• A New Synthetic Approach to Azuleno[1,2-c]thiophenes
  作者：Kimiaki Imafuku、Dao-Lin Wang

  DOI：10.3987/com-02-s(m)39

  日期：——

  1-methoxycarbonyl- and 1-cyano-substituted 3-acetyl-2-methylazulenes (2aa-ae, 2ba-be), respectively, with N-bromosuccinimide. These azulenes (4aa-ae, 4ba-be) reacted with thioacetamide to give azuleno[1,2-c]thiophenes (7aa-ae, 7ba-be) in moderate yields. This reaction provides a new procedure for synthesis of thiophene-fused azulenes.

  通过相应的 1-甲氧基羰基和1-氰基取代的 3-乙酰基-2-甲基薁 (2aa-ae, 2ba-be) 分别与 N-溴代琥珀酰亚胺。这些 azulenes (4aa-ae, 4ba-be) 与硫代乙酰胺反应生成 azuleno[1,2-c]thiophenes (7aa-ae, 7ba-be)，产率适中。该反应提供了一种合成噻吩稠合薁的新方法。
• The First Synthesis of 1-Fluoro- and 1,3-Difluoroazulenes
  作者：Tetsuya Ueno、Haruhiko Toda、Masafumi Yasunami、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1246/cl.1995.169

  日期：1995.3

  1-Fluoro- and 1,3-difluoroazulenes were synthesized by the reaction of azulene with N-fluoropyridinium salts in acetonitrile. Methyl azulene-1-carboxylates were also fluorinated to give the corresponding 3-fluoro derivatives. On the basis of the UV-visible absorption spectra, the fluorine atom acts as an electron-donating group to the azulene π-system due to the +Iπ effect.

  通过将蒽烯与N-氟吡啶盐在乙腈中反应，合成了1-氟和1,3-二氟蒽烯。同时，甲基蒽烯-1-羧酸酯也经历了氟化反应，生成相应的3-氟衍生物。根据紫外-可见吸收光谱分析，氟原子由于+Iπ效应，作为电子给体作用于蒽烯的π体系。
• Molecular Transformation of 2-Methylazulenes: An Efficient and Practical Synthesis of 2-Formyl- and 2-Ethynylazulenes
  作者：Taku Shoji、Takanori Araki、Nanami Iida、Yoshiaki Kobayashi、Akira Ohta、Ryuta Sekiguchi、Shunji Ito、Shigeki Mori、Tetsuo Okujima、Masafumi Yasunami

  DOI：10.1002/ejoc.201701746

  日期：2018.3.7

  2‐Formylazulene derivatives have been obtained in good yields by the reactions of 2‐methylazulenes with N,N‐dimethylformamide dimethyl acetal, followed by oxidative cleavage of the intermediately formed enamines with NaIO4. The 2‐formylazulenes obtained were transformed into 2‐ethynylazulenes in good yields by a modification of the Seyferth–Gilbert reaction.

  通过使2-甲基azulenes与N，N-二甲基甲酰胺二甲基乙缩醛反应，然后将中间形成的烯胺与NaIO 4氧化裂解，可以得到高产率的2-Formylazulene衍生物。通过修饰Seyferth-Gilbert反应，将获得的2-甲酰基azulenes转化为2-乙炔基azulenes，收率很高。
• Synthetic Photochemistry. V. Azulene Derivatives from the Photo-adducts of Methyl Acetopyruvate with Cycloheptatriene
  作者：Hitoshi Takeshita、Akira Mori

  DOI：10.1246/bcsj.47.2901

  日期：1974.11

  Two azulene derivatives, 1-methoxycarbonyl-3-methylazulene (III) and 1-methoxycarbonyl-2-methylazulene (IV), were obtained by the pyrolysis of the photoproducts of methyl acetopyruvate-cycloheptatriene. IV was understood to be derived from a subsequent photo-pinacolization of an unisolable [2+2]π photoadduct (VIII).

  通过乙酰丙酮酸甲酯-环庚三烯的光产物热解得到两种芴衍生物，1-甲氧基羰基-3-甲基芴（III）和1-甲氧基羰基-2-甲基芴（IV）。IV 被理解为源自不可溶解的 [2+2]π 光加合物 (VIII) 的后续光频哪醇化。