[(2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-methoxy-2-methyloxan-3-yl] 3-oxobutanoate | 935693-28-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-methoxy-2-methyloxan-3-yl] 3-oxobutanoate
• CAS: 935693-28-0
• 化学式: C₂₃H₄₆O₇Si₂
• 分子量: 490.785
• InChiKey: GKPMETDOKUHAIK-RQXATKFSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.05
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-methoxy-2-methyloxan-3-yl] 3-oxobutanoate 在 吡啶 、 sodium methylate 、 sodium hexamethyldisilazane 、 乙酸酐 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 生成 (2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-6-methoxy-2-methyltetrahydro-2H-pyran-3-yl (R)-1-methyl-2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  d-葡萄糖衍生模板上乙酰乙酸酯 α-碳的立体选择性双烷基化：在合成带有不对称季碳的对映纯环烯酮中的应用

  摘要：

  先前开发的 D-葡萄糖衍生物，即甲基 6-脱氧-2,3-二-O-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-aD-吡喃葡萄糖苷，作为重要的立体控制元件，用于其 α-碳的非对映选择性烷基化。乙酰乙酸在 C-4 与两种类型的烷基卤化物。如此获得的带有甲基和烯丙基的双烷基化乙酰乙酸酯部分通过分子内醇醛策略有效地转化为官能化的 cycloalk-2-en-1-one 衍生物。此外，环烯酮的合成效用通过对如此获得的环戊烯酮衍生物的1，4-加成来举例说明。

  DOI：

  10.1055/s-2007-967934
• 作为产物：
  描述：

  [(2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-methoxy-2-methyloxan-3-yl] (2R)-2-acetyl-2-methylpent-4-enoate 在 一水合肼 作用下， 以 乙醇 、 邻二甲苯 为溶剂， 生成 [(2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-methoxy-2-methyloxan-3-yl] 3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  d-葡萄糖衍生模板上乙酰乙酸酯 α-碳的立体选择性双烷基化：在合成带有不对称季碳的对映纯环烯酮中的应用

  摘要：

  先前开发的 D-葡萄糖衍生物，即甲基 6-脱氧-2,3-二-O-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-aD-吡喃葡萄糖苷，作为重要的立体控制元件，用于其 α-碳的非对映选择性烷基化。乙酰乙酸在 C-4 与两种类型的烷基卤化物。如此获得的带有甲基和烯丙基的双烷基化乙酰乙酸酯部分通过分子内醇醛策略有效地转化为官能化的 cycloalk-2-en-1-one 衍生物。此外，环烯酮的合成效用通过对如此获得的环戊烯酮衍生物的1，4-加成来举例说明。

  DOI：

  10.1055/s-2007-967934

文献信息

• Stereoselective synthesis of highly enantioenriched 3-methyl-2-cyclohexen-1-ones possessing an asymmetric quaternary carbon as C-4 or C-6: a sugar template approach
  作者：Hiroto Kubo、Ikuko Kozawa、Ken-ichi Takao、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.12.031

  日期：2008.2

  a 3-methyl-2-cyclohexen-1-one-4- (or -6-) carboxylic acid as the O-4 ester, in which C-4 or C-6 is an asymmetric quaternary carbon. Removal of the sugar template from those aldol condensation products provided synthetically useful 3,6-dimethyl-2-cyclohexen-1-one-6-carboxylic acid and 3,4-dimethyl-2-cyclohexen-1-one-4-carboxylic acid derivatives both in high enantioenriched forms.

  由6-脱氧-2,3-二-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-α-d-吡喃葡萄糖苷的C-4处的C-4掺入的α-甲基化乙酰乙酸酯生成的烯醇盐的1,4-加成，然后在两个碱介导的条件下将所得的1，4-加成产物进行羟醛缩合，提供具有高非对映选择性的4-O-官能化d-葡萄糖衍生物。这些产品将3-甲基-2-环己烯-1-酮-4-（或-6-）羧酸安装为O-4酯，其中C-4或C-6是不对称季碳原子。从那些醛醇缩合产物中除去糖模板提供了合成上有用的3,6-二甲基-2-环己烯-1-一-6-羧酸和3,4-二甲基-2-环己烯-1-一-4-羧酸都以高对映体富集的形式存在。
• Stereoselective Double Alkylation of the Acetoacetate Ester α-Carbon on a <scp>d</scp>-Glucose-Derived Template: Application to the Synthesis of Enantiopure Cycloalkenones Bearing an Asymmetric Quaternary Carbon
  作者：Kin-ichi Tadano、Ikuko Kozawa、Yoko Akashi、Kumiko Takiguchi、Daisuke Sasaki、Daisuke Sawamoto、Ken-ichi Takao

  DOI：10.1055/s-2007-967934

  日期：2007.2

  previously developed D-glucose derivative, i.e., methyl 6-deoxy-2,3-di-O-(tert-butyldimethylsilyl)-a-D-glucopyranoside, served as a significant stereocontrolling element for the diastereoselective alkylation of the α-carbon in its acetoacetate at C-4 with two types of alkyl halides. The thus obtained doubly alkylated acetoacetate moiety bearing both methyl and allyl groups was efficiently converted into

  先前开发的 D-葡萄糖衍生物，即甲基 6-脱氧-2,3-二-O-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-aD-吡喃葡萄糖苷，作为重要的立体控制元件，用于其 α-碳的非对映选择性烷基化。乙酰乙酸在 C-4 与两种类型的烷基卤化物。如此获得的带有甲基和烯丙基的双烷基化乙酰乙酸酯部分通过分子内醇醛策略有效地转化为官能化的 cycloalk-2-en-1-one 衍生物。此外，环烯酮的合成效用通过对如此获得的环戊烯酮衍生物的1，4-加成来举例说明。