(E)-(S)-[5-(5-hydroxy-3-methylpent-3-enyl)-2-isopropyl-5-methylcyclopent-1-enyl]propynoic acid tert-butyl ester | 849104-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E)-(S)-[5-(5-hydroxy-3-methylpent-3-enyl)-2-isopropyl-5-methylcyclopent-1-enyl]propynoic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl 3-[(5S)-5-[(E)-5-hydroxy-3-methylpent-3-enyl]-5-methyl-2-propan-2-ylcyclopenten-1-yl]prop-2-ynoate
• CAS: 849104-15-0
• 化学式: C₂₂H₃₄O₃
• 分子量: 346.51
• InChiKey: BLLLUWZJIIHKHI-PFSBYRDKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(S)-[5-(5-hydroxy-3-methylpent-3-enyl)-2-isopropyl-5-methylcyclopent-1-enyl]propynoic acid tert-butyl ester 在 palladium on activated charcoal 哌啶 、 氢氧化钾 、 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 丁酮 、 苯 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 45.0h， 生成 Allocyathin B2
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (+)-Allocyathin B₂

  摘要：

  The first enantioselective synthesis of (+)-allocyathin was achieved. The synthesis features a Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation to install the first quaternary center, a Ru-catalyzed diastereoselective cycloisomerization to construct the six-membered ring, and a diastereoselective hydroxylative Knoevenagel reaction to introduce the final hydroxyl group. The unusual olefin isomerization of the Ru-catalyzed cycloisomerization was discussed and exploited for the synthesis.

  DOI：

  10.1021/ja0435586
• 作为产物：
  描述：

  (E,R)-5-(2-ethynyl-3-isopropyl-1-methylcyclopent-2-enyl)-3-methylpent-2-en-1-ol tert-butyldiphenyl ether 在 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (E)-(S)-[5-(5-hydroxy-3-methylpent-3-enyl)-2-isopropyl-5-methylcyclopent-1-enyl]propynoic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  利用 Pd-和 Ru-催化的环异构化：(+)-Allocyathin B2 的对映选择性全合成

  摘要：

  比较和对比了 Pd 和 Ru 催化的 1,6-烯炔的环异构化。这样的考虑导致了 cyathin 萜类化合物 (+)-allocyathin B(2) (1) 的对映选择性合成。该合成具有 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 以安装初始季中心，Ru 催化的非对映选择性环异构化以构建六元环，以及非对映选择性羟基化 Knoevenagel 反应以引入最终的羟基。我们首次证明了 Pd 和 Ru 催化的环异构化反应中基于机制的立体化学发散，以及用带有碳烷氧基的炔烃创建烯烃几何形状。对这些观察结果提出了机械合理化。

  DOI：

  10.1021/ja051547m

文献信息

• Exploiting the Pd- and Ru-Catalyzed Cycloisomerizations:  Enantioselective Total Synthesis of (+)-Allocyathin B₂
  作者：Barry M. Trost、Li Dong、Gretchen M. Schroeder

  DOI：10.1021/ja051547m

  日期：2005.7.1

  Pd- and Ru-catalyzed cycloisomerizations of 1,6-enynes are compared and contrasted. Such considerations led to the enantioselective synthesis of a cyathin terpenoid, (+)-allocyathin B(2) (1). The synthesis features a Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation (AAA) to install the initial quaternary center, a Ru-catalyzed diastereoselective cycloisomerization to construct the six-membered ring, and

  比较和对比了 Pd 和 Ru 催化的 1,6-烯炔的环异构化。这样的考虑导致了 cyathin 萜类化合物 (+)-allocyathin B(2) (1) 的对映选择性合成。该合成具有 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 以安装初始季中心，Ru 催化的非对映选择性环异构化以构建六元环，以及非对映选择性羟基化 Knoevenagel 反应以引入最终的羟基。我们首次证明了 Pd 和 Ru 催化的环异构化反应中基于机制的立体化学发散，以及用带有碳烷氧基的炔烃创建烯烃几何形状。对这些观察结果提出了机械合理化。
• Total Synthesis of (+)-Allocyathin B₂
  作者：Barry M. Trost、Li Dong、Gretchen M. Schroeder

  DOI：10.1021/ja0435586

  日期：2005.3.9

  The first enantioselective synthesis of (+)-allocyathin was achieved. The synthesis features a Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation to install the first quaternary center, a Ru-catalyzed diastereoselective cycloisomerization to construct the six-membered ring, and a diastereoselective hydroxylative Knoevenagel reaction to introduce the final hydroxyl group. The unusual olefin isomerization of the Ru-catalyzed cycloisomerization was discussed and exploited for the synthesis.