(2S,3S)-3-methoxy-5-methyl-2-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)hex-5-enal | 1095272-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3S)-3-methoxy-5-methyl-2-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)hex-5-enal
• CAS: 1095272-74-4
• 化学式: C₁₄H₂₈O₄Si
• 分子量: 288.459
• InChiKey: ONQIVVNSRMDWJG-UONOGXRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.86
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-3-methoxy-5-methyl-2-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)hex-5-enal 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 2-trimethylsilylethyl N-[(S)-[(2S,4R,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(2S,3S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(3R)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methyl-1-oxo-6-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)-3,4-dihydroisochromen-3-yl]butyl]-5,5-dimethyloxan-2-yl]-methoxymethyl]-N-[(2S,3S)-3-methoxy-5-methyl-2-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)hex-5-enoyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  通过伯二胺催化α，β-不饱和酮的氧杂-共轭加成反应立体选择性合成2,6-反式-四氢吡喃

  摘要：

  使用容易获得的手性环氧化物制备天然产物中的三个亚基中的两个，从而实现了psymberin的总合成。关键反应是伯二胺催化的α，β-不饱和酮的高度立体选择性有机催化氧杂共轭加成反应，合成了埋藏在Psymberin中的2,6-反式-四氢吡喃。

  DOI：

  10.1021/ol2024289
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S)-3-methoxy-5-methyl-2-((2-(trimethylsilyl)ethoxy)-methoxy)hex-5-en-1-yl pivalate 在 三氧化硫吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.16h， 生成 (2S,3S)-3-methoxy-5-methyl-2-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)hex-5-enal
  参考文献：
  名称：

  (+)-Irciniastatin A（又名 Psymberin）和 (-)-Irciniastatin B 的全合成

  摘要：

  获得 (+)-irciniastatin A（又名 psymberin）和 (-)-irciniastatin B 这两种细胞毒性次生代谢物的统一合成策略已经实现。收敛策略的亮点包括硼介导的羟醛结合以设置 C(15)-C(17)合成-合成三联体，设置四氢吡喃核心的四个立体中心的试剂控制，以及安装后期 Curtius 重排酸敏感的立体生成N , O-氨基。在实现了 (+)-ircinistatin A 的全合成后，与第一代合成（22 步）相比，我们设计了一种改进的四氢吡喃核心合成路线（13 步）。然后通过修饰后期的 (-)-irciniastatin A 中间体来构建结构相似的 (-)-irciniastatin B，以实现化学选择性脱保护/氧化序列，从而在四氢吡喃的 C(11) 处获得所需的氧化态核。特别重要的是，统一策略将允许模拟开发的后期多样化，旨在探索这些高效肿瘤细胞生长抑制分子的 C(11)

  DOI：

  10.1021/jo400260m

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Psymberin (Irciniastatin A): Catalytic Reagent Control as the Strategic Cornerstone
  作者：Amos B. Smith、Jon A. Jurica、Shawn P. Walsh

  DOI：10.1021/ol802466t

  日期：2008.12.18

  An effective total synthesis of the marine sponge cytotoxin (+)-psymberin [irciniastatin A (1)] has been achieved. Highlights of the strategy include a Diels-Alder reaction between a bis-siloxy diene and an allene to construct the aromatic ring, a boron-mediated aldol reaction to elaborate the C(15-17) all syn stereotriad, catalytic reagent control to set the C(8, 9, 11 and 13) stereogenic centers

  已经实现了海绵细胞毒素 (+)-psymberin [irciniastatin A (1)] 的有效全合成。该策略的亮点包括双甲硅烷氧基二烯和丙二烯之间的 Diels-Alder 反应以构建芳环，硼介导的醇醛反应以详细说明 C(15-17) 全顺式立体三联体，催化试剂控制以设置四氢吡喃核心的 C(8, 9, 11 和 13) 立体中心，以及后期 Curtius 重排以安装敏感的 N,O-氨基部分。从市售的 2,2-二甲基-1,3-丙二醇合成最长的 21 步线性序列。
• Total Synthesis of Irciniastatin A (Psymberin)
  作者：Michael T. Crimmins、Jason M. Stevens、Gregory M. Schaaf

  DOI：10.1021/ol901655e

  日期：2009.9.3

  The total synthesis of (+)-iriciniastatin A (psymberin) is reported in 19 steps and 6% overall yield. Key reactions include a highly convergent enolsilane-oxocarbenium Ion union to generate the C8-C25 fragment and a late-stage coupling of a hemiaminal and acid chloride to complete the synthesis.